Способ получения диеновых углеводородов

 

О П И С А Н И Е 294829

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.111.1968 (№ 1228023/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.||.1971. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 31.111.1971

МПК С 07с 11/12

С 07с 5!22

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.315.2:66,095.217 (088.8) Авторы изобретения

Д. Н. Чаплиц и Л. Ф. Титова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕНОВЪ|Х УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к получению диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями путем изомеризации.

Известный способ получения диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями изомеризацией диеновых углеводородов с изолированными двойными связями в присутствии катализатора — серной кислоты при повышенной температуре осложнен необходимостью использования коррозионноустойчивой аппаратуры, а также сложностью переработки реакционной смеси.

Цель изобретения — упрощение процесса изомеризации — достигается использованием в качестве катализатора воздушно-сухих нонообменных смол в Н-форме.

Оптимальными условиями осуществления процесса являются температуры 100 — 130 С, применение сульфокатионитов конденсационного типа, например КУ-2, КУ-23.

Процесс изомеризации может осуществляться в аппарате, разработанном для процесса дегидратации триметилкарбинола на ионообменных смолах. В этом случае исходный диолефин подается в реактор, состоящий из двух частей. В верхнюю, реакционную часть загружается катионит, нижняя часть — ректификационная, снабжена кипятильником. Исходный диолефин подается в верх ректификационной части аппарата, откуда его пары поступают на катионит, где происходит изомсризация в сопряженный диен. Диен, как более высококипящий продукт, стекает в ректифпкационную часть, освобождается от лсгкокппящего дполефпна, который вновь в виде паров поступает на катионит. Диен выводится из куба аппарата и дополнительно ректифицнруется.

Предлагаемый способ позволяет получать сопряженные диены с высоким выходом в сравнительно мягких условиях на простом и эффективном технологическом оборудовании.

Пример 1. 30 г диметаллнла, заправ15 ленного 0,1 г фентназпна, кипятят 2 час в колбе с обратным холодильником в присутствии 15 г сухого сульфокатионнта КУ-2 в

Н-форме. Температура кипения смеси по мере изомеризации повышается со 112 до 130 С.

20 После отделения от смолы и ректификации на колонке (4 теоретические тарелки) получают

25 г (83% ) тетраметплбутадиена, т. кип.

132 — 134 С (чистота 98,5%).

Пример 2. 30 г диметаллила, заправлен25 ного 0,1 г фентиазнна, кипятят 2 час при

112 — 130 С в колбе с обратным холодильником в присутствии 15 г c). îão сульфокатионита КУ-23 в Н-форме. После отделения от смолы и ректификацни на колонке (4 теоретиче30 скис тарелки) получают 15,2 г (50,5%) тетра3 метилбутадиена, т. кип. 132 — 134 С (чистота

98 /о )

Пример 3. 5 г диаллила нагревают в запаянной ампуле с 2,5 г сухого сульфокатионита КУ-2 при 110 С. Полученную смесь анализируют на хроматографе типа ХЛ-4. Через

3 час степень превращения диаллила в 1,4-диметилбутадиен составляет Збо/о, через 4 час

40 о/о.

Пример 4. 150 г диметаллила, заправленного 0,5 г фентиазина, подают в течение 2 «ас в верх ректификационной части стеклянного аппарата, состоящего из двух частей — верхней, реакционной, заполненной 15 г сульфокатионита КУ-2 в Н-форме, и нижней, — ректификационной, с эффективностью 10 теоретических тарелок, снабженной кубом. Температура в реакционной зоне поддерживается»а уровне 115 С, в кубе 135 С. После дополнительной разгонки на колонке эффективностью

294829

4 теоретические тарелки получают 120 г тетраметилбутадиена (80",о от теории) .

Как видно из примеров, чистота производных бутадиена достигает 98оо и выше, а выход 40 — 80о/о от теории, т. е. не ниже, чем в известных методах изомернзации.

Предмет изобретения

1. Способ получения дненовых углеводоро10 дов с сопряженными двойными связями изомеризацией диеновых углеводородов с изолированными двойными связями в присутствии катализатора нри повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упроще1шя процесса, в качестве катализатора используют воздушно-сукне ионообменные смолы и

Н-форме.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре 110—

20 130 С в присутствии сульфокатионитов кон денсацнонного типа, например КУ-2, КУ-23. Составитель В. Нохрина

Редактор T. Г. Шарганова Тсхрсд Л. Я. Левина Корректор О. М. Ковалева

Заказ 731/13 Изд. № 313 Тираж 473 .Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушскаи наб., д. 4/5 1 ш ографпи, пр Сапунова, 2