Способ получения пара-замещенных гр?г- бутилпероксиметиленоксиазобензолов

 

О П И С А Н И Е 296767

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетсииа

Социалистичесиил

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04Л.1970 (№ 1396247f23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 2Л1!.1971. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 15Х1.1971

МПК С 07с 107/06

Комитет по делам иаооретений и открытий при Созете 1тиниотроа

СССР

УДК 547.625.07(088.8) Авторы изобретения

А. И. Шрейберт и В. И. Смирнова

Волгоградский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРА-ЗАМЕЩЕННЫХ

ТРЕТ-БУТИЛПЕРОКСИМЕТИЛ ЕНОКСИАЗОБЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к способу получения перекисных соединений, в частности пара-замещепных трет-бутилпероксиметиленоксиазобензолов общей формулы

СН3

I р б 1ч 1ч1 ОСНрООС вЂ” СН5

СН> где R — водород, низший алкил, алкоксиили ннтрогруппы.

Способ получения синтезированных перекисей как и сами перекиси в литературе не описаны.

Предлагаемый способ получения пара-замещенных трет-бутилпероксиметиленоксиазобензолов состоит в том, что соответствующую соль оксиазосоединения обрабатывают хлорметил-трет-бутилперекисью в среде органического растворителя, например диэтилового эфира. Процесс желательно вести с эквимолекулярными количествами исходных реагентов и при температуре кипения растворителя. Целевой продукт после отгонки растворителя получают кристаллизацией.

Полученные продукты по сравнению с известными симметричными ароматическими перекисями, например перекисью п-фенилазобензойкой кислоты, обладают лучшей растворимостью в мономерах, в результате чего не требуется введения вспомогательных веществ для диспергирования.

Предлагаемые перекиси могут найти применение в синтезе окрашенных полимеров, которые имеют более стойкую окраску, чем при обычном крашении. Кроме того, пара-замещенные трет-бутилпероксиметиленоксиазо10 бензолы могут быть применены как инициаторы высокотемпературных процессов, таких как полимеризация, вулканизация.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снаб15 женную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 3 вес. ч. чатриевой соли и-оксиазобензола в 30 об. ч. органического растворителя, например серного эфира. В сус20 пензию добавляют 1,7 вес. ч. перекиси хлорметил-трет-бутила в 30 об. ч. органического растворителя — серного эфира. Реакционную смесь кипятят в течение 3 час, затем растворитель отгоняют в вакууме. Остаток перекри25 сталлизовывают из хлороформа.

Получают 2,6 вес. ч. перекиси, выход 65о/о от теоретического. Трет-бутилпероксиметоксиазобензол представляет собой порошок желтого цвета с т. пл. 76 — 78 С, 296767

Найдено, 9в

Вычислено, % ( о

К со ве

Температура плавления, С

Формула

Вещество

С Н

N О

Н N

С17 4гг1ЧзОз

9,80 16,30

68,00 6,80

76 — 78

6,66 9,33

68,00

16,00

С,вН, ХгОз

148 — 150

8, 12 13,00

7,00 8,88

71,60 6,10

15, 13

68,79

136 — 139

С1,Н, N,Оз

9,21 19,10

64,85 6,30

19,39

6,66 8,48

65,45

С,7Н,вМзО з

59,13

12,00 26,24

58,40 5,19

26,09

5,50 12,17

125 — 127

Предмет изобретения

Составитель М, Меркулова

Редактор О. Кузнецова Техред Л. Л. Евдонов Корректор H. Рождественская

Заказ 1421/2 Изд. № 633 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %; С 6860; Н 680; N 980;

О 16,3.

С! 7Н 20К203, Вычислено, %: С 68,00; Н 6,66; N 9,33:, О 16,00.

Трет - бутилпероксиметиленоксиазобензол

Трет - бутилпероксиметиленоксибензола з о т олуол

Трет - бутилпероксиметиленоксибензолазометоксибензол

Трет - бутилпероксиметиленоксибензолазонитробензол

1. Способ получения пара-замещенных третбутилпероксиметиленоксиазобензолов общей формулы

СН, R N = )Ч ОСН200C — CHз

СНз где R — водород, низший алкил, алкокси- и нитрогруппы, например трет-бутилпероксиметиленоксиазобензола, отличающийся тем, что

В условиях, аналогичных примеру 1, получены остальные пара-замещенные трет-бутилпероксиметиленоксиазобензолы, приведенные в таблице. соответствующую соль оксиазосоединения, например натриевую соль п-оксиазобензола, об25 рабатывают хлорметил-трет-бутилперекисью в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

30::;, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при стехиометрических соотношениях исходных реагентов, 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре кипения

35 растворителя.