Способ выделения полифениленовых эфиров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

N АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

296787

Союз Советсних

Социалистических

Ресоублин

Г (Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.VIII.1969 (Ko 1357548/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 0211!.1971. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 10.V.1971

1ЙПК С 08g 23/18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.768.021.9 (088.8) Авторы изобретения

Б. И. Юдкин, Б. М. Хлебников, Н. П. Солдатова, К. Н. Олейникова и Л. В. Решетова

Новосибирский филиал Научно-исследовательского института полимеризационных пластмасс

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу выделения и очистки полифениленовых эфиров. Эти полимеры обладают хорошими механическими и диэлектрическими свойствами в широком диапазоне температур и частот, а также устойчивостью к агрессивным органическим растворителям.

Известно, что полифениловые эфиры, получаемые окислительной поликонденсацией фенолов в средах, содержащих толуол, высаждают и промывают азеотропной смесью толуола с метанолом. Полифениленовые эфиры, в частности поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксид, используемый в качестве диэлектрика, требуют тщательной очистки как от остатков амина, так и от катализатора. Присутствие следов катализатора снижает диэлектрические свойства полимера, а следов амина вызывает структурирование полифениленоксида (ПФО).

Качество полифениленовых эфиров, получаемых в средах, содержащих полярные и неполярные растворители или их смеси (например, толуол с пиридином или толуол с пиридином и метанолом), можно значительно улучшить, если полимер перед окончательной промывкой обрабатывать подкисленным азеотропом толуола с метанолом, например смесью, содержащей 0,1 — 5о/о соляной кислоты.

Сущностью изобретения является способ выделения поли фен иловых эфиров в такой последовательности, при которой полимер высаждают чистым азеотроном толуола с метанолом, фильтруют, освобождают от основного количества катализатора и амина обработкой

5 чистым азеотропом, затем отмывают от следов амина и катализатора подкисленным азеотропом, после чего обрабатывают чистым азеотропом до нейтральной реакции азеотропа и высушивают.

10 Подкисленный азеотроп нейтрализуют содой или щелочью и ректифицируют вместо с другими партиями использованного азеотропа. Промывка подкисленным азеотропом улучшает количество полимера.

15 Высаждение полимера предпочтительно производить азеотропной смесью метанола с толуолом при соотношении азеотроп: реакционная смесь, равном 0,8: 1,5: 1.

20 Низкомолекулярную фракцию, катализатор и амин экстрагируют из полимера кислой азеотропной смесью толуола с метанолом при

50 — 65 С при весовом соотношении азеотроп:

: полимер 5: 1 — 25: 1, отмывку полимера от

25 следов кислоты ведут азеотропной смесью при весовом соотношении азеотропная смесь: полимер 5: 1 — 25: 1.

П р и и е р. Полифениленоксид получают путем окислительной поликонденсации 2,6-ди30 метилфенола на катализаторе — комплексе

296787

Содержание в ПФО, 04

Количество обработок

Ион хлора в азеотропе

Метод обработки полимера железа золы меди

0,5

0,11

Отсутствие

То же

Отсутствие

0,13

0,09

0,09

0,51

0,28

0,018

0,007

Отсутствие

0,28

0,16

0,12

0,01

0,025

0,015

0,007

Отсутствие

0,018

0,03

0,01

2

4

2

Отсутствие

Наличие

Наличие

Отсутствие

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Редактор О. H. Кузнецова Техред Л. Л. Евдонов Корректор О. М. Ковалева

Заказ 1153 9 Изд. Л% 495 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по депам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 формиата двухвалентной меди с пиридином и метанолом — в среде толуола в присутствии кислорода.

300 г 2,6-диметилфенола при комнатной температуре растворяют в 301 мл пиридина, затем при 55 — 60 С вЂ” 26,3 г формиата меди. Раствор 2,6-диметилфенола и формиата меди переносят в автоклав и добавляют 1613 м г толуола и 537 мл метанола. По достижении в автоклаве 30 С подают кислород под давлением 0,5 ати. Реакцию ведут при постепенном подъеме температуры от 30 до 50 С в течение

30 мин.

Полученный полимер высаждают в 2450 мл азеотропной смеси толуол-метанол, отфильтПолимер до обработки

Обработка с добавлением в азеотроп соляной кислоты при второй обработке (первая порция)

Обработка нейтральным азеотропом (вторая порция) Способ выделения полифениленовых эфиров из полимеризата, полученного окислительной поликонденсацией фенолов на медноаминных катализаторах в толуол содержащем органическом растворителе, обработкой полимеризата азеотропной смесью толуола с метанолом ровывают на воронке Бюнхера и, разделив на две порции, обрабатывают следующим образом.

Первую порцию обрабатывают 2400 мм азеотропной смеси при 60 — 65 С в течение

30 мин. Отфильтрованный полимер обрабатывак>т 2400 мл азеотропа, содержащего 0,3о/о соляной кислоты. После фильтрации полимер (при перемешивании) дважды обрабатывают

2400 мл нейтрального азеотропа.

Вторую порцию четырехкратно обрабатывают 2400 мл нейтрального азеотропа при 60—

65 С в течение 30 мик.

Результаты анализов ПФО приведены в

15 таблице, с последуюшей многократной промывкой этой смесью выделенного полимера, от,гичающийся тем, что, с целью улучшения качества выделенного полимера, последний перед окончательной промывкой обрабатывают подкисленной азеотропной смесью толуола с метанолом, например смесью, содержащей 0.,1 — 5о/о соляной кислоты.