Инсектицидная композиция

 

О- АНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

297!53

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №,—

МПК А 01п 9/24

А01п 908

Заявлено 24 1/11I.1967 (Xo 1183470/23-4) 1212292/30-15

Приоритет 24ХШ.1966, № 55974/66 и

55975/66, Япония

Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень № 9

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 632.951.2(088.8) Дата опубликования описания 15Х11.1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Кензо Уеда, Тосио Мицутани, Нобусиге Итая, Сигееси Китамура, Акира Фудзинами, Кеимеи Фудзимото и Иоситоси Окуно (Япония) Иностранная фирма .

«Сумитомо Кемикал Ко, Лтд> (Япония) Заявитель

ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Д

Ц=

СН-С-О- СНа-R

8 d/ !

1 4

1

Изобретение относится к средствам борьбы с вредными насекомыми.

Известны инсектицидные композиции, содержащие активный ингредиент на основе анало- гов пиретрина, а также твердый или жидкий носитель.

Предлагается в качестве аналога пиретрина использовать соединение общей формулы

10! в которой R — водород, метил или этил; Й2 — 20 водород, метил, этил или фенил; R3 — метил, этил или метоксифенил; R4 — метил или этил;

К вЂ” фенил, фурил или бензофурил, причем фенил и фурил могут иметь в качестве заместителей низший алкил, галоген, алкенил, ал- -25 килен, бензил, алкилом замещенную бензильную группу, тенил или фурфурил, который может замешаться низшим алкилом, Соединения приведенной формулы получают известным способом. 30

В табл. 1 дан список соединений, отвечающих этой формуле.

Ниже приводятся примеры получения композиций.

Пример 1. 0,4 ч. соединения 1 растворяют в очищенном керосине, доводят объем до

100 ч. и получают 0,4%-ный масляный препарат.

Пример 2. 0,4 ч. соединения 2 растворяют:в очищенном керосине, доводят объем до

100 ч. и получают 0,4%-ный масляный препарат, Пример 3. 10 ч. соединения 2, 10 ч. Сорпола SM-200 (фирменное название, выпускается «Toro Кадаки:К. К.») и 80 ч. ксилола растворяют при перемешивании. Получают эмульгируемый концентрат.

Пример 4. 5 ч. соединения 2, 5 ч. Сумитиона, 20 ч. Сорпола SM-200 и 70 ч. ксилола растворяют при, перемешивании, Получают эмульги руемый концентрат.

Пример 5. 03 ч. соединения 3, и 15 ч. пиперонилбутоксида растворяют в очищенном керосине, доводцт объем до 100 ч. и получают Масляный препарат, П р и м е-р -6., 10 ч" .соединения 4 "и 20 ч.

Сорпола 2020 (фирменное название, выпускается фирмой l«Toro Кагак 1 К.К.») растворяют при перемешивании с 70 ч. ксилола и по-! лучают эмульгируемый концентрат, 207153

Таблица 1

СН,— R>

Rl

Соединение

-H3 сн

СН3 сн сн

Сн, сн, снз сн

Сн, — Zz

СНз сн сн, сн сн снз

СНэ сн, сн, CH3

СН, СНз сн

СНз

СНз

Снз

СНз сн

СН, сн, сн сн сн

СНз

СНз

7а

СНз сн

СН, сн

СНз сн

СНэ

CHs сНз

СНз

CHs сн снз

Снз сн, снэ сн снз сн

СНз сн сн сн,-+Q з сн„

Сн, сн сн сн сн снз

14 сн сн сн

l б ,Ф

) -СН, ÅH, сн9 ; -сн, ср =снз -сн, с=сн, I сн, сн снз сн=сн, 297153

Rl

16

СНз

СН, СНз

СН, СНз

С,Н, Снз

Снз

Сзнз

СНз

СН вЂ” з—

СН

СНз

СН

СН

СН, СНз

СН

СН3

СН, СН

СН

СН.

СНз

СН

СН, СН

СНз

СНз

СНз

СНз

СН

СНз

СН

СНз

СН, СН3

СН, СН.

СН, СН3

СН

СН3

СН3

СНз

СН.

СН

Снз

СН

СН.

СН

СН3

СН

СНз

29 и С

СН

СНз

СН

СНз

ЗО

Соединение

Продолжение

Сн Сн сззз

297153

Продолжение

cH2 — R5

Rl

Соединение

СН, СН3

СН, СН

С1 сн, v ох, сн Сн с,н, С нь зг (> ) сх, .н-сн, СН

СНЗ

СН, 33 сн,Ц

СН

СН, Снз

34 сн, -

Снз

СН

СН

С.нь

C„H

2 -С

CH

I I

//

СН, СНЗ

СН3

Пример 7. 0,2 ч. соединения 4 и 0,5 ч.

Сумитиона растворяют в очищенном керосине, доводят, объем до 100 ч. и получают масляный препарат.

Пример 8. 0,1 ч. соединения 5 растворяот в очищенном керосине, доводят объем до

100 ч. и получают 0,1%-ный масляный состав.

Пример 9. Смешивают 0,4 ч. соединения

5, 6 ч. ксилола и 8,6 ч, очищенного керосина.

Полученный раствор переносят в аэрозольный флакон. Затем под давлением в него вводят

85 ч. пропефлента (например, фреон, мономер винилхлорида или сжиженный нефтегаз) и получают аэрозоль, Пример 10. 0,6 г соединения 5 растворяют в 20 мл метанола,, затем смешивают с

99,4 г фумигантного основания (смесь 5::3: 1 порошка Табу; пиретрума и древесного порошка). После испарения метанола смесь разбавляют 150 мл воды. Яз полученной смеси формуют фумигантные.палочки.

Пример 11. 1 ч. соединения 5 растворяют в 20 ч. ацетона. Раствор мешивают с 99 ч. диатомовой земли (300 меш.), и смесь тщательно перетирают на механической терке.

После отгопки ацетона получают дуст, П р и и е р 12, 10 ч. соединения 5, 10 ч. Сорпола SM-200 растворяют в 80 ч. ксилола и получают эмульгируемый концентрат.

Пример 13. 0,02 ч. соединения 5 и 0,15 ч. природного пиретрина растворяют в очищенном керосине, доводят объем до 100 ч. и получают масляный препарат.

Пример 14. 0,02 ч. соединения 1 и 0,2 ч. фталтрина растворяют в очищенном керосине, объем доводят до 100 ч. и получают масляный препарат, Пример 15.. Смешивают 0,04 ч. соединения 5, 0,36 ч. фталтрина, 6 ч..ксилола и 8,6 ч. очищенного керосина и получают раствор, который помещают в аэрозольный флакон. После добавления 85 ч. пропеллента под давлением получают аэрозоль.

Пример 16. 0,1 ч. соединения 5 и 0,5 ч. пиперонилбутоксида растворяют в очищенном керосине, доводят объем до 100 ч. и получают масляный состав.

Пример 17. Смесь 0,4 ч. соединения 5, 13,6 ч. очищенного керосина и 1 ч. Атмос-300 (фирменное название эмульгирующего средст2s ва, выпускаемого фирмой «Атлас Кемикел

Кор1 .») эмулы ируют, добавляя 50 ч. воды.

Затем ее помещают в аэрозольный флакон

297153

КТБО, мин

65 вместе с 35 ч. смеси дезодорированного бутана и пропана (3: 1). Получают аэрозоль.

Пример 18. 0,2 г соединения 5 растворяют в соответствующем количестве хлороформа. Раствором равномерно пропитывают поверхность куска асбеста толщиной 0,3 см, размером 2,5Х1,5 см. Асбестовый лист таких же размеров используют для получения волокнистой фумигантной инсектицидной композиции на плите с электрообогревом. В качестве волокнистой подложки, кроме асбеста, можно использовать древесную массу и другие материалы, аналогичные асбесту.

Пример 19. 5 ч. соединения 5, 5 ч. Тоголигнина СТ (фирменное название продукта, выпускаемого «Того Босеки К.К.») и 90 ч.

GSM Clay (фирменное название продукта, выпускаемого «Циклейт Когио К.К.»), тщательно перемешивают на терке. После добавления

10% воды формуют гранулы.

Пример 20. 0,2 ч. соединения 7 растворяют в очищенном керосине, доводят объем до

100 ч. и получают 0,2%-ную масляную композицию.

Пример 21. 1 г соединения растворяют в

20 мл метанола. Раствор тщательно смешивают с 99 г фумигантного основания. После отгонки метанола смесь разбавляют 150 мл воды и формуют фумигантные палочки.

Пример 22. Смешивают 5 ч. соединения

7, 5 ч. ВНС, 20 ч. Сорпола 2020 и 10 ч. ксилола и получают эмульгируемый концентрат.

Пример 23, 0,2 ч. соединения 7 и 0,2 ч.

ДДТР растворяют в очищенном керосине.

Объем доводят до 100 ч. и получают масляный препарат.

Пример 24. 0,2 ч. соединения 9 растворяют в очищенном керосине, доводят объем до 100 ч. и получают 0,2%-ный масляный препарат.

Пример 25. 10 ч. соединения 14, 20 ч.

Сорпола 2020 и 70 ч. ксилола смешивают и получают эмульгируемый концентрат.

Пример 26. 0,3 ч. соединения 13 растворяют в очищенном керосине, доводят объем до

100 ч. и получают масляную формуляцию.

Пример 27. 0,2 ч. соединения 22 растворяют в очищенном керосине, доводят объем до

100 ч. и получают масляный препарат.

Пример 28. 0,4 ч. соединения 23 растворяют в керосине, доводят объем до 100 ч. и получают масляный препарат.

Пример 29. В 20 лл метанола растворяют 0,5 г соединения 24. Раствор тщательно смешивают с 99,5 г фумигантной подложки.

Метанол отгоняют, смесь разбавляют 150 мл воды и формуют дымовые шашки.

Пример 30. Смешивают 15 ч. соединения

25, 10 ч. Сорпола SN-200 и 75 ч. ксилола и получают эмульгируемый концентрат.

Пример 31. Смешивают 20 ч. соединения

26 с 5 ч. Сорпола SM-200, затем добавляют

75 ч. талька (300 меш.) и перетирают в ступке. Получают смачиваемый порошок.

Зо

Пример 32. 0,2 ч. соединения 28 растворяют в керосине, доводят объем до 100 ч. и получают масляный препарат.

Пр имер 33. 0,5 ч. соединения 31 растворяют в керосине, доводят объем до 100 ч. и получают масляный препарат.

Пример 34. Смешивают 20 ч. соединения 31, 20 ч. Сорпола $М-200 и 60 ч. ксилола и получают эмульгируемый концентрат.

Пример 35. 0,3 ч. соединения 33 и 1,5 ч. пиперонилбутоксида растворяют в керосине, доводят объем до 100 ч. и получают масляный препарат.

Пример 36. 0,2 ч. соединения 35 раство. ряют в керосине, доводят объем до 100 ч. и получают масляный препарат.

Пример 37. 5 ч. соединения 37 и 20 ч.

Сорпола 2020 смешивают с 75 ч. ксилола и получают эмульгируемый концентрат.

Пример 38. 0,5 ч. соединения 27 растворяют в керосине, доводят объем до 100 ч. и пол чают масляный препарат.

Пример 39. Смешивают 25 ч, соединения

36 и 5 ч. Сорпола SM-200. Затем добавляют

70 ч. талька (300 меш.) . Полученную смесь растирают в ступке и получают смачивающийся порошок.

П и и м е р 40. 0,5 ч. соединений 6, 7, 12, 16, 19, 26 и 34 смешивают с 2 ч. пиперонилбутоксида и кажд ю из полученных смесей растворяют в чистом керосине. Объем доводят в каждом случае до 100 ч. и получают масляные препараты.

Пример 41. 25 ч. соединений 10, 11, 13, 15, 17, 20, 21. 25, 28 и 30 соответственно смешивают с 15 ч. Сорпола $М-200 и 60 ч. ксилола. Получают эмульгируемые концентраты.

Затем получаемые композиции проверяют на инсектицидную активность.

Пример 42. В стеклянную камеру (70Х70 70 сл) помещают 20 взрослых комаров. Дымовые шашки весом в 1 г каждая, пот,.пенные в примевах 10. 21 и 29, зажигают с обоих концов и помещают в центре камеры.

Затем подсчитывают число парализованных комаров и определяют КТ;„о (половину времени, необходимого для достижения этого эффекта). Результаты приведены ниже.

Инсектицидная композиция

Дымовая шашка, полученная н примере

10 12

21 13,5

29 15

0,5%-ная аллетриновая шашка 11,5

Пример 43. В стеклянную камеру (70>;70>(70 см) помещают 20 взрослых комапов. 0,7 лл масляных препаратов из примеров

8, 26, 28 и 36 равномерно впрыскивают в камеру под давлением.

Подсчитывают число парализованных комаров и определяют КТ О, Результаты приведены ниже.

297153

КТзе се к

300

145

Таблица 2

Распыленное

Погибло мух, Иисектицидная композиция количество, мл/0,17 мз

15 мин

10 мин

5 мин

80,0

63,3

82,0

43,7

75,6

82,0

75,0

27

44,9

40,7

41,3

650

3,0

9,2

6,7

20,7

Аэрозоль из примера 9

17

OTA (водиое основание) 15

Инсектицидная композиция

Количество парализованных насекомых, включая погибших, %

100

0,12

Инсектицидная композиция

Масляный препарат, полученный в примере

28

0,2%-ная аллетриновая масляная композиция

Пример 45. В эмульгируемые концентраты или смачивающиеся порошки, полученные в примерах 4, 6, 12, 22, 25, 30, 31, 34 и 37 по отдельности, добавляют воду до нужной концентрации. 200 мл каждого из подобных составов помещают в стеклянный стакан на

300 мл. В стакан помещают 30 личинок комаров. Через день отмечают количество выживших и погибших и вычисляют 1.Сзв (50% летательной концентрации). Результаты приведены ниже.

Инсектицидная композиция 1 С5е (промиль) ".

Эмульгируемый концентрат, полученный в примере

4 0,012

6 0,008

12 0,012

22 0,08

25 0,16

30 0,18

Смачивающийся порошок, полученный в примере 31

Эмульгируемый концентрат, полученный в примере

34 0,02

37 0,20

Эмульсированный состав

Сумитиона 0,01

Аллетрина 0,105

*) Концентрация действующего начала.

Пример 46. На поверхность листа фанеры распыляют масляный состав, полученный в примерах 7, 13, 14 и 23 в количестве

50 мл/мз и высушивают. На каждый лист помещают цилиндрические стеклянные кольца диаметром 10 см, покрытые с внутренней стороны маслом. После этого в указанные стеклянные цилиндры помещают 10 взрослых тараканов- руссаков. После непрерывного конПример 44. Инсектицидную активность соединений, полученных в примерах 9, 15 и 17 в виде аэрозолей, испытывают по методу, описанному в «Руководстве по мылам и химикалиям», 1965 r. В качестве тест-объекта берут взрослые особи мух. Результаты приведены в табл. 2, Количество мух, парализованных через такта в течение 24 час подсчитывают количество парализованных насекомых, включая погибших.

Результаты приведены ниже.

Масляный состав, полученный в примере

13

14

Пример 47. В горшок Вагнера 1/50000 засеивают рис. Через 45 дней после посева растения опрыскивают дустом, полученным в примере 11, в количестве 300 мг на один горшок с помощью распылителя. Затем растения покрывают сеткой и внутрь пространства, покрываемого сеткой, помещают 30 взрослых рисовых цикадок. Через 24 час подсчитывают число живых и погибших насекомых. Результаты даны ниже.

Инсектицидная композиция Погибло рисовых цикадок, %

40 Дуст, полученный в примере 11 100

1,50/а-ный дуст Малатиона 100

Пример 48. В горшки Вагнера 1/50000 засевают рис. Через 45 дней после появления

45 всходов их опрыскивают эмульсиями, полученными в примерах 4, 6, 12, 25 и 34, предварительно разбавленными до нужной концентрации, из расчета 10 мл на один горшок. Затем растения покрывают сеткой, под которую по50 мещают 30 взрослых рисовых цикадок. Через

24 час подсчитывают количество выживших и погибших насекомых.

Результаты приведены в табл. 3, 2971оо

13

Пример 49. Соединения вышеприведенной формулы растворяют по отдельности в очищенном керосине. Получают масляные препараты определенной концентрации. 5 мл каждого препарата распыляют в течение 10 сек при помощи прибора Кемпбелла.

Таблица 3

Погибло

Разбавление в количество

Инсектицидная композиция рисовых цикадок, % раз

Эмульсия, полученная в примере

Через 20 сек отворяют затвор и взрослых комнатных мух (группу примерно в 100 мух) опыляют в течение 10 мин и затем переносят в наблюдательную камеру. Отмечают количество парализованных мух, через день подсчитывают число выживших и погибших мух и процент сбитых и погибших.

Результаты приведены в табл. 4.

800

6 !

34

5P/о-ная эмульсия Малатиона

100

100

2000

Таблица 4

Продолжение

Количество насекомых, погибших через день, о

Количество насекомых, погибших через день, Концентрация действующего начала, %

Нокдаунэффект после

10 мин, у, Концентрация действующего начала, %

Нокдаунэффект после

10 мин, 96

Соединение

Соединение

Тест-объект — взрослые особи комнатной мухи.

Результаты приведены в табл. 5, Таблица 5

Пример 50. Готовят масляные препараты соединений 4, 5, 7 и 9 и соответствующих им эфиров монокар боновой хризантемовой кислоты, т. е, 2,3,6-трихлорбензилового эфира хризантемовой кислоты, 5-бензил-3-фурилметилового эфира хризантемовой кислоты, 4-аллилбензилового эфира хризантемовой кислоты и 2,6-диметил-4-аллилбензилового эфира хризантемовой кислоты. Полученные масляные формуляции испытывают на комнатных мухах, используя прибор Кемпбелла. Подсчитывают процент погибших мух при трех опытных концентрациях каждого отдельного соединения.

На основе полученных результатов рассчитывают инсектицидное действие каждого соединения на комнатных мух — 1.Сза (50% летательной концентрации) .

Соотносительный эффект

ЕСЬО %

Соединение

1,5

2,3,6-Трихлорбензиловый эфир

25 хризаитемовой кислоты

6-Беизил - 3-фурилметиловый эфир хризаитемовой кислоты

0,085

1,0

1,4

0,12

0,0035

1,0

1,3

0 005

0,043

30 4-Аллилбензиловый эфир хризантемовой кислоты

2,6-Диметил - 4-аллилбензиловый эфир хризаитемовой кислоты

1,3

0,055

0,029

1,0

0,037

1

3

5

7

9

11

12

13

14

16

17

18

19

21

0,2

0,5

0,5

0,2

0,05

0,5

0,2

0,5

0,2

0,5

0,5

0,5

0,2

0,2

0,5

1,0

0,5

0,1

0,5

0,5

0,5

0,2

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

100

53

89

86

43

77

94

92

78

51

77

42

100

23

24

26

27

28

29

31

32

33

34

36

37

38

Пиретрин

Аллетрин

N-(3,4, 5. 6тетрагидрофта лимид)-»етилхризантемат (фталтрин) 0,1

0,15

0,05

0,1

0,5

0,2

0,2

0,5

0,5

0,2

0,5

0,5

0,2

0,2

0,2

0,5

0,2

0,2

0,2

О

О

О

О

100

92

98

98

47

72

1СО

297153

Таблица б

Нокдаун-эффект (б6) через

КТ бб ю

38 сек 53 сек! 2 мин

30 сек

Соединение

3 мин

30 сек

1 мин

45 сек

1 мин

15 сек

10 мин

7 мин

5 мин сек

100

86,2

71,3

130

94,1

93,1

35,7

16,9

190

79

93

10

5-бензил-3-фурилметиловый эфир

" KT» — время, в течение которого парализуется половина тест-насекомых.

Составителль И. Новожилова

Корректор Л. Б. Бадылама

Редактор Е. Поздняк

Заказ 1843/19 Изд. № 574 Тираж 473 Подписное

11НИИПИ Комитета по делам изобретений и отк ытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 51. Соединение 5 и соответствующий эфир монокарбоповой хризантемовой кислоты, т. е. 5-бензил-3-фурилметиловый эфир хризантемовой кислоты растворяют по отдельности в очищенном керосине и готовят

0,2%-ную масляную суспензию. Около 20

Предмет изобретения

Инсектицидная композиция, содержащая акTHBHbIH ингредиент на основе аналогов пиретрина, а также твердый или жидкий носитель, отличающаяся тем, что в качестве аналога пиретрина берут соединение общей формулы взрослых комнатных мух помещают в стеклянную банку (70X70X70 см) и по 0,7 мл каждой композиции равномерно впрыскивают под давлением. Затем подсчитывают количество

5 парализованных мух.

1эезультаты приведены в табл. 6. в которой RI — водород, метил или этил;

R- - — водород, метил, этил или фенил;

R — метил, этил или метоксифенил;

К -: — метил или этил;

R — фенил, фурил или бензофурил, причем фенил и фурил могут иметь в качестве заместителей низший алкил, галоген, алкенил, алкилен, бензил, алкилом замещенную бензильную группу, тенил или фурфурил, который может замещаться низшим алкилом.