Способ получения тиофенола

 

Класс 12q, 1

Pî oЯф @ 448T0PI H0E СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения тиофенола.

К авторскому свидетельству Н. Н. Ворожцова (младшего) и С. Ф.

Мицеигенддер, заявленному 23 апреля 1933 года (спр. о перв. № 127650).

0 выдаче авторского свидетельства опубликовано 28 февраля 1934 года.

СвНдС1 + Na2S = СеНь$1Ча+ 1ЧаС, (78) В американском патенте № г825662 описывается способ получения тиофенола действием на хлорбензол насыщенного сероводородом раствора кислого сернистого натрия в присутствии (СеНв),О и (СвНь)25 под давлением, при температуре 250 . По германскому патенту № 497570 тиофенол получается пропусканием паров хлорбензола и сероводорода над катализатором.

Существенным недостатком обоих этих методов является присутствие в реакционной смеси больших киличеств, свободного сероводорода, обладающего сильным корродирующим действием.

При работе в газовой фазе (по герм. пат; № 497570) корродирующее действие сероводорода усиливается таковым же действием хлористого водорода.

Йвторами найдено, что тиофенол может быть получен при действии на хлорбензол не кислого "сернистого натрия (NaSH), а среднего сернистого натрия (Na,S) в количестве не менее 1 моля

Na2S на моль хлорбензола.

Как и при работе по американскому патенту № 1825662, тиофенол получается содержащим некоторое количество фенола. Кроме того, в качестве побочного продукта образуется некоторое количество дифенил-сульфида.

Суммарное уравнение главной реакции таково:

Реакция идет по крайней иере в две фазы: сперва хлорбензол с сернистьам натрием дают дифенилсульфид, который в присутствии избытка сернистого натрия гидролизуется до тиофенола. Количество остающегося негидролизованным дифенилсульфида тем больше, чем меньше избыток сернистого натрия и короче время нагревания, и может быть уменьшено, при добавлении его к хлорбензолу. Одновременно повышается выход тиофенола. Реакция может быть осуществлена при температурах от 300 до

380 и давлениях соответственно от 90 до 220 атм.

В зависимости от температуры меняется время реакции † многих часов при низшей температуре до 1 часа и менее при наивысшей. Относительно большая скорость реакции позволяет осуществлять процесс не только в автоклавах периодического действия, но и на установках . непрерывного дейатвия.

Получающийся тиофенол (содержащий фенол) является хорошим флотореагентом для сульфидных и окисленных медных руд В случае надобности, фенол может: быть извле чен из тиофенола водой, в которой фенол растворим значительно лучше тиофенола.

Гиофенол может также применяться для синтеза тиоиндиго и его производных, как средСтво против коррозии.

Пример. -1 нг хлорбензола нагревается в автоклаве с мешалкой с 25 лит рами 8%-ного раствора, Na>S в течение

1 часа при 370 ; Давление 200 атм. От реакционной массы отделяется маслянистый слой, содержащий дифенилсульфид (10% теории). Из водного слоя подкислением выделяется тиофенол. Очищенный, по отделении от водного слоя, перегонкой тиофенол, содержит 10е е фенола.

Выход тиофенола и фенола 75— . 80% теории.

Предмет изобретения.

1, Способ получения тиофенола из хлорбензола, отличающийся тем, чтохлорбензол нагревают под давлением, напр., в автоклаве или трубчатке, при температуре.300 — 380 С водным раствором сернистого натрия, взятым в: количестве не менее 1 моля сульфида натрия на моль хлорбензола.

2. Видоизменение способа согласно п. 1:, отличающееся тем, что реакцию производят в присутствии дифенил-сульфида, Эксперт И. Ф. Сукневич

Редактор П. А; Петров

Леннроииечачъсовз. Тип. Печ. Труде. Зак. 3435 200