Способ получения фиолетового кубового красителя

 

Кла о g9g j

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕ1ЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения фиолетового кубового красителя дибензантронового ряда.

К авторскому свидетельству A. М. Лунина, заявленному 21 декабря

1933 года (спр. о перв. Ж 139313).

0 выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 октября 1934 года.

{481) Согласно германскому патенту № 417068 при метилировании диметилсульфатом продукта окисления дибензантрона получается зеленый ° краситель высокой прочности; по данным указанного патента, для конечных результатов метилирования безразлично, брать ли в качестве исходного материала непосредственно диоксидибензатрон или его продукт восстановления бисульфитом: в обоих случаях получается один и тотже зеленый диметоксидибензантрон.

Далее в германском патенте № 485188 говорится, что при взаимодействии метилового эфира паратолуолсульфо- кислоты непосредственно с продуктом окисления дибензантрона (получаемым по примеру 2-го германского патента № 259370), образуется также только зеленый краситель, который, без сомнения, аналогичен диметоксидибензантрону германского патента № 417068. Таким образом по указанным двум патентам(а также и по соответствующим французскому патенту № 543910, английскому М 181304 и американскому № 1531261) во всех случаях реакция взаимодействия метилирующих средств как с диоксидибензантроном, так и с его продуктом восстановления приводит только к зеленому красителю — диметоксидибеизантрону.

Нами найдено, что один диметоксидибензантрон, действительно, получается только тогда, когда для метилирования берется в качестве исходного материала продукт восстановления диоксидибезантрона. При этом указанный краситель получается сразу в чистом состоянии только в том случае, если для метилирования берется диоксидибензатрон после его восстановления металлом (в частности алюминием) в растворе серной кислоты, а не бисульфитом (см. авторское свидетельство № 39289).

В то же время найдено, что при метилировании непосредственно продукта окисления виолантрона, вопреки указаниям литературы, получается одновременно не один краситель, а два: из них один является действительно хорошо известным зеленым диметоксидибензантроном, второй же представляет собой новый кубовый краситель, не содержащий метоксильных групп и дающий фиолетовый оттенок на хлопчатобумажном товаре. Этот последний краситель составляет не менее 25 — 30% общего их выхода, считая на диоксидибензантрон. Выделение найденного фиолетового красителя основано на меньшей его растворимости по сравнению с диметоксидибензантроном в высококипящих органических растворителях, как, напри) р Р P бензола, 15 г соды и 15 г метилового лина (осадок 1). Объединенный фильтэфира паратолуолсульфокислотьк Все рат от экстракции нитробензолом поматериалы берут тщательно высушен- двергают отгонке с водяным паром; ные. После этого массу нагревают при осадок, получившийся после отгонки

205 с обратным холодильником в тече- нитробензола, отфильтровывают, промыние 3 часов, затем дают остыть и отфильтровывают в холодном состоянии.

Из осадка отгоняют нитробензол водяным паром, вновь отфильтровывают вают водой и сушат. Для получения его в химически-чистом состоянии перекристаллизовывают несколько раз из нитробензола (осадок 2).

Осадок 1, Осадо к 2.

Куб

Синий, без флуоресценции

Яркий чисто синий, с сильной лиловой флуоресценцией.

Выкраски

Непосредственно из куба синяя, при подкислении переходящая в бордо-лиловую, а после окисления в фиолетовую, прочную к свету, хлору, стирке, щелочам и кислотам.

Непосредственно из куба — синяя, при подкислении переходящая в красную, а после окисления в синеватозеленую, прочную к свету, хлору, стирке, шел о ча м и кислота м.

В Нг$0г

Получается лиловый раствор, Получается малиново-красный раствор.

Концентрируется в ксилоле

Почти не растворяется, давая слабо окрашенный раствор с лиловой флуоресценцией.

Не растворяется.

В нитробензоле .

Хорошо растворяется. давая синий, нефлуоресцирующий раствор.

Почти не растворяется, давая лишь ярко-красную флуоресценцию.

В хинолине

Растворяется очень хорошо, давая синий, нефлуоресцирующий раство р.

Плохо растворяется, давая лиловый раствор с интенсивной красной флуоресценцией.

Метоксильн.

Групп61

Соде ржит.

Не содевжит. мер, нитробензоле, хинолине и т. и, При экстрагировании полученной смеси красителей указанными растворителями в раствор переходит в главной массе зеленый диметоксидибензантрон, а в осадке остается чистый фиолетовый. Найденный новый краситель обладает хорошей красящей способностью и выдающейся прочностью по отношению к свету, погоде, хлору и стирке.

Пример. 10 г чистого диоксидибензантрона (смотри авторское свидетельство № 39289 смешивают с 500 з нит оот конденсата, после чего промывают водой и сушат. Полученный продукт сильно отличается по выкраске от диметоксидибензантрона, давая значительно более сильный оттенок. Для разделения на составные его части краситель подвергают 3 — 4-кратной экстракции кипящим кит робензолом, каждый раз по

400 куб. см. Осадок, оставшийся после экстр акции, промывают спиртом для удаления нитробензола и сушат. Для получения его в химически чистом состоянии пе ек исталлизовывают из хиноПредмет изобретен ия.

Способ получения фиолетового кубового красителя дибензантронового ряда, отличающийся тем, что вещество, получающееся из продукта окисления дибензантрона метилированием обыч- ными средствами в нитробензоле или,, другом высоко.;ипящем органическом растворителе, после фильтрования и отгонки этого растворителя, подвергают экстраги ров анию кипящим нитробензолом илн другим высококипящим органическим растворителем, с целью растворения зеленого диметоксидибензантрона и освобождения от последнего фиолетового продукта метилирования.

Эксперт и редактор А. Е. Порай-Кошии, Тип..Печ. Труд", Зак. 2000 — 400