Способ получения замещенных амидозфировтиофосфорной кислоты

 

ЗОО471

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое 0Т авт. свидетельства М

Заявлено 23.11.1970 (№ 1406044/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 07 1Ч.1971, Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 23.V1.1971

МПК С 07f 9/16

С 071 9/22

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26.118.07(088.8) Авторы изобретен.ия

Н. Н. Мельников, T. П. Крылова и И, Л. Владимиров

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОЗФИРОВ

ТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам получения производных тиофосфорной кислоты, а именно к новому способу получения замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты общей формулы

iI

RO — Р

NHCOCH — CHC;H где Х вЂ” OR, NHR, N (К) 2, R — алкил.

Известен способ получения замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты присоединением амидоэфиров тиофосфорной кислоты rro двойной связи непредельных соединений в присутствии щелочных катализаторов, например этилата натрия, в среде органического растворителя, например спирта, при нагреваа ни и.

Предлагается новый способ получения замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты, который заключается во взаимодействии амидоэфиров тиофосфорной кислоты с эфирами коричной кислоты в присутствии щелочных катализаторов, например этилата натрия, в среде органического растворителя, например спирта, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

По предлагаемому способу получают новые, не описанные в литературе соединения, которые являются продуктами ацилирования по атому азота, а не продуктами присоединеБ ния по двойной связи.

Полученные вещества могут быть использованы в качестве пестицидов.

В инфракрасном спектре синтезированных циннамоиламидотиофосфатов обнаружены

10 полосы поглощения, характерные для двойной углеродной связи C=C (1630 сл ), карбонильной группы С=О (1680 см ), NH-группы (3405 сл ) и связи P=S (620 с.я ), что подтверждает их строение.

15 П р и мер 1. О-этил-N,N-диметиламидоМциннамоиламидотиофосфат.

К раствору 10 г О-этил-N,N-диметиламидоМ -амидотиофосфата в этиловом спирте добавляют 1,2 г металлического натрия и на20 гревают до полного растворения натрия. При комнатной температуре добавляют 10,4 г этилового эфира коричной кислоты, нагревают смесь на водяной бане еще 6 час. К реакционной массе добавляют бензол, а выпавший

25 осадок отфильтровывают. Затем бензольный раствор промывают водой, сушат; бензол отгоняют. Получают 9,5 г кристаллического продукта с т. пл. 150 †1 С (из спирта).

Найдено, %: N 9,50, 9,41; Р 10,99, 10,80;

30 S 11,25, 11,02.

300471

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор 3. Н. Горбунова Текред Е. Борисова

Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина

Заказ 1323717 Изд. № 594 Тираж 473 Подписное

ЦНИИГ!И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

C»HzoNq02P S.

Вычислено, %. N 9,.39; P 10,40; S 10,74.

Пример 2. О-этил-N-метиламидо-N -циннамоиламидотиофосфат, К смеси 10 г О-этил-N-метиламидо-¹амидотиофосфата и 11,4 г этилового эфира коричной кислоты в 30 мл этилового спирта прибавляют этилат натрия, приготовленный из 1,3 г металлического натрия. Смесь нагревают

4 час на водяной бане. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат разбавляют водой, подкисляют раствором соляной кислоты, и продукт экстрагируют серным эфиром. Эфир отгоняют, и получают 5 г кристаллического продукта с т. пл. 86 С, выход 27% (из смеси бензола с петролейным эфиром).

Найдено, /о. N 10,76; P 10,88; S 11,71.

С1гН лОгйгРЬ.

Вычислено, /о. N 9,86; P 10,91; S 11,27.

Пример 3. О-этил-N,N-диэтиламидо-N циннамоиламидотиофосфат.

К смеси 10 г О-этил-N,N-диэтиламидо-N амидотиофосфата и 9 г этилового эфира коричной кислоты в этиловом спирте добавляют этилат натрия, приготовленный из 1,2 г натрия. Температура реакционной смеси повышается на 10 С. Смесь нагревают 4 час на водяной бане. Выпавший осадок отфильтровывают, и к фильтрату добавляют бензол. Затем бензольный раствор промывают, сушат и отгоняют бензол. Получают 3 г кристаллического продукта с т. пл. 163 — 164 С (из спирта).

Найдено, %.. N 8,70; S 9,83.

С»НгзМгОгР3.

Вычислено, о/о. N 8,59; S 9,82.

Пример 4. О-этил-N,N-дипропиламидо-N циннамоиламидотиофосфат.

К 10 г 0-этил-N N-дипропиламидо-N àìèдотиофосфата добавляют этилат натрия, приготовленный из 0,6 г натрия, и нагревают

2 час на водяной бане. Затем добавляют 9 г этилового эфира коричной кислоты, и нагревают смесь 4 час на водяной бане. Содержимое колбы разбавляют водой, экстрагируют бензолом; бензол отгоняют. Получают 1 г кристаллического продукта с т. пл. 186 С.

Найдено, /о. N 8,08, 8,05; P 8,66, 8,80;

S 9,33.

С t 7H 7N202P S.

Вычислено, /о. N 7,91; P 8,76; S 9,04, Пример 5. О-этил-N-пропиламидо-N -циннамоиламидотиофосфат. .Продукт получен аналогично примеру 4 в виде кристаллов с т. пл. 90 — 91 С (из смеси

5 петролейного эфира и бензола).

Найдено, /о.. N 8,23; S 10,07.

С44Нго1 гОгР$.

Вычислено, /о. N 8,97; S 10,25.

Пример 6. О,О-диэтил-N-циннамоилами10 догиофосфат.

К 8,7 г О,О-диэтиламидотиофоофата IB .этиловом спирте добавляют 1,1 г натрия и н.агревают до полного его растворения. Затем добавляют 9 г этилового эфира коричной кис15 лоты, и нагревают смесь 6 час на водяной бане. Осадок отфильтровывают, фильтрат разбавляют водой и экстрагируют серным эфиром. Получают 3,5 г кристаллов с т, пл. 68 С, выход 21 .

20 Найдено, /о. N 4,46; S 10,15, C»H»N0зРЬ.

Вычислено, o/o. N 4,68; S 10,70.

Л р и м е р 7. О,О-дибутил-N-циннамоиламидоти оф осф а т.

25 Продукт получен аналогично примеру 6 в виде кристаллов с т. пл. 83 С (из смеси петролейного эфира и бензола).

Найдено, %. N 4,10; $9,15; P 8,66.

C>7НгА0зРS

3Q Вычислено, o/o. N 3,94; S 9,13; P 8,73.

Способ получения замещенных амидоэфи35 ров тиофосфорной кислоты общей формулы

RO — P

NHCOCH СНС,Н, 40 где Х вЂ” OR, ХНК, -J(R), R — алкил, отличаюи.,ийся тем, что амидоэфир тиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию

45 с эфиром коричной кислоты в присутствии щелочного катализатора, например этилата натрия, в среде органического растворителя, например спирта. при нагревании с выделением целевого продукта известными приема50 ми.