Патент ссср 301067

 

М си-оо юз н@ е лат--нтно-те

- xl ичесмм@

ОllИCAНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

30I067

Сема Соеетоких

Социалистических

Респу0лик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.!!.1969 (№ 1306566 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.Х.1971. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 25.XI,1971

МПК С 07f 7/18

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Миниотрое

СССР

УДК 547.211 128.07 (088.8) Авторы изобретения С. А. Голубцов, К. А. Андрианов, А. Г. Кузнецова и В. И, Иванов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛЦИКЛОСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к способу получения низкомолекулярных диметилциклосилоксанов, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов:при синтезе высо ковязких кремнийорганичеаких жидкостей, каучуков и для других целей.

Известен способ получения низкомолекулярных диметилциклосилоксанов высокотемпературной деструкцией полидиметилсилоксанов в присутствии гидроокисей щелочных металлов в качестве катализатора.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора используют силанолят лития.

Силанолят лития берут в количестве 0,01—

0 5 в пересчете íà Li ОН, Это дает возможность .проводить процесс без диспропорционирования и заметного отрыва метильных групп от кремния и,позволяет получать чистые диметилциклосилоксаны на основе исходного диметилдихлорсилана, содержащего до 1% метилтрихлорсилана, метил- и этилдихлорсиланов, тогда как в соответствии с известным способом необходимо использовать особо чистый диметилдихлорсилан.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 1,5 л воды и при перемешивании под слой жидкости подают 750 г диметилдихлорсилана, содержащего в качестве примесей 0,6% метилтрихлорсилана и 0,4% этилдихлорсилана, с такой

5 скоростью, чтобы смесь не нагревалась вьсше

60 С. После загрузки продолжают перемешивание в течение 1 час, затем для лучшего расслаивания добавляют поваренную соль и

300 мл бензола. Бензольный раствор силоксаlO на отделяют с помощью делительной воронки, нейтрализуют и сушат при,перемешивании с безводной кальцинированной содой (1%). Сухой и нейтральный раствор помещают в колбу Фаворского, добавляют

15 0,5 вес. % гидрата окиси лития (в виде водного раствора) и отгоняю г бензол с водой.

Гидроокись лития, вступая в реакцию с силоксанами по остаточным гидроксильным группам, дает силанолят лития. Постепенно

20 поднимая температуру, ведут деструкцию полидиметилсилоксана, отгоняя образующиеся низкомолекулярные диметилциклосилоксаны.

Выход продукта деструкции 389 г, т. е.

90,3% от теории.

25 По хроматограмме продукт деструкции содержит три соединения, %: ((СНЗ) 2%О)з 18,6; ((СНЗ) %0)4 66,5 и ((СН ) с%0) 14,9.

Примесей других кремнийорганических сое30 динений не обнаружено.

301067

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Редактор В. Дибобес Техред Е, Борисова Корректор Л. В. Орлова

Заказ 3338/2 Изд. № 1406 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, о/о.. Si 37,85; С 32,4; Н 8,18;

H„T отсутствует ((СНз) з$10) Вычислено, %. Si 37,88; С 32,39; Н 8,16.

Проба на наличие трех функциональных структурных единиц по методу помутнения раствора показывает, что они отсугствуют.

Пример 2. Полученный в условиях примера 1 продукт гидролиза диметилдихлорсилана, содержащего в качестве примесей 0,4о/о

СНз$1 С1з, 02о/о СзНз$1НС1з и 02%

CH SiHC1> отмывают водой до нейтральной реакции и помещают в куб ректификационной колонны. Туда же добавляют 70 г силанолята лития (эквивалентного 0,25 г LiOH) и при нагревании отгоняют воду и бензол. Затем с помощью водоструйного насоса устанавливают в системе остаточное давление

120 мм рт. ст. Постепенно поднимая температуру в кубе колонны, отбирают образующиеся низкомолекулярные диметилциклосилоксаны.

Выход деполимеризата 459 r, т. е. 91,8 or теории.

По хромотограмме продукт деструкции состоит из двух соединений: ((СНз)з$10)з 44,6% и ((СНз)з$10)4 65,4/о. Примесей других кремнийорганических соединений не обнаружено.

Найдено, о/о. $1 37,9; С 32,36; Н 8,2; Н„, отсутствует.

Вычислено, /о. Si 37,88; С 32,39; Н 8,16.,Пробой на наличие трехфункциональных структурных звеньев по методу помутнения раствора установлено, что количество их меньше 0,01%.

Пример 3. Смесь диметилциклосилоксанов ((СНз)з$10)п, где п=5 и 6, в количестве

480 г помещают в куб ректи фикационной Колонны. Туда же добавляют 25 г силаноляга лития (эквивалентного 0,05 г LiOH), нагре10 вают в атмосфере азота до 200 С и выдерживают при этой температуре до заметного загустения смеси. Затем температуру в кубе постепенно поднимают, отгоняя низкомолекулярные диметилциклосилоксаны. Выход целевого

15 продукта 493 г, т. е. 97,5/о от теории. Его состав по хроматограмме: .((СНз) SiO) —

38,3 /о, ((СНз) SiO)4 61,7 /о. Примесей других кремнийорганических соединений не обнаружено.

20.1. Способ получения диметилциклосилоксанов высокотемпературной деструкцией поли25 диметилсилоксанов в присутствии катализа.тора, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и получения целевого продук.та высокой чистоты, в качестве катализатора используют силанолят лития.

30 2. Способ по,п. 1, отличающийся тем, что, сила нолят лития берут в количеспве от 0,01—

0,5 в пересчете íà Li ОН.