Способ получения полилитий органических соединений

 

И С А Н И Е <»> 3Ц«««4,«

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Своз Советских

Социалистических е"еспублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено29.10.69 (21) 1366155/28-4 с присоединением заявки ¹ (51) М. Кл.

С 07 1/02 (23) Приоритет

Гасударственный комитет

Совета Иинистроа СССР па делам изаеретеннй н отнрытий (43) ОпУбликовано 25.12.75 БюллЕтень Pk 47 (53) УДК >47.253.4. .0 7 (О РЯ.R) (45) Дата опубликования описания 05.О4.76 (72) Авторы изобретения В. Ш, Пастернак, Л. А, Галата, H. И. Баранова, В. И. Коротков, Н . И. Кленова, Л. С. Кофман и М. Н. Малев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Г1ОЛИГ1ИТИЙОРГА11ИЧЕСКИХ

СОЕДИНРНИЙ

По известному способу получения дили,тийорганических соединений литий обраба, тывают к«ногоядерным ароматическим угле, :водородным соединением при нагревании до 50 С в среде органического растворителя о

jc выделением целевого продукта известным способом, Такие инициаторы растворяются

:лишь в полярных средах, например в диэти ловом эфире или в тетрагидрофуране.

Изобретение относится к способу .получения растворимых в неполярных средах ди- и трилитийорганических веи еств-индикаторов полимеризац«1и, в молекулах которых содержатся винильные группы.

Использование подобных инициаторов ,приводит, как правило, к образованию поли;меров неу«торяпоченной структуры с широ.ким молекулярновесовым распределением. Поскольку .полимеры с высоким содержа нием звеньев цис-1,4 образуются только в неполярных средах, упомянутые дилитиевые инициаторы приходится применять B виде суспензий, например, в толуоле. Это, приводит. к невоспроизводимости характе ристик, получаемых полимеров и усложняет процесс полимеризацпи.

Предлагаемый способ получения»олили тийовганических соелине»ий т»»»

В-ГV-ИН - HLi -СММ".«

Я -У-(СН -СНК"-СН Г « а, и «и

4 -«СНя-CH i -СНАЯ з, и и-(сн,-сик "- снаы )„

1 где Я вЂ” водород, алкил, ««т — ад к««л, 1 II циклоалкил, IK — алкил, растворим«и в неполярных средах, заключается в том, что триалкениламин типа@ -((I l, Ñ1J .HA ) или алкилдиалкениламии тина

Я -(CH -СН=СН/7 ), где Р и Я .имеют

2 2 указаннъ«е значения обрабатывают соот« о ветствую«цим литийалкилом»ри 10-80 С в среде углеводородного орг«»«ического растворителя с выделением пеле««ого продукта известным способом.

Предпочтительно синтез ве«:ти при

40-60 С.

Пример 1. В поодв«1«»тельно ва» куумированный реакцио1»««ий со:уд вволи4

" -«.МФ,-:

6 ила в . литиевого инициатора, Полимеризацию про- о лами-,.водили при 50 С в течение 4 час. Рассчи.— массу Iòàííûé и определенный вискозиметрически ле в толуоле молекулярный sec полимера сок при 5 )ставил соответственно 45000 и 43000.

Составитель О,Смирнова

РедактоР Т.Пилипенко ТехРед И.Ка ш в КоРРектоР Л,Б Ы

Изд 1й /Х Я ТиРаж >29 " 11одннсное

Заказ 2507

LIHHHIlH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4 филиал ППП "Патент, г. Ужгород, Ул. Проектнаяю

5 ли 22 мл 0,5 н. раствора литийэт бензоле, добавляли 0,9 мл триаали

; на и 40 мл бензола.. Реакционную, перемешивали и выдерживали внача :4 час.при 50 С, а затем двое суто о комнатной температуре. Определенную

,титрованиел1 0,0 1 н. кислотой концентра

,цию раствора стабильного трилитийорганй-, ;ческого соединения красного цвета, со

; ставляюшую 0,16 н. 1,9 мл полученного щ» тинициатора, вводили в вакуумированный реактор, в который предварительно ломе шали 30 мл бензола и 14,7 мл изонрена1. Реакционную смесь выдерживали 3 час

i.при 40оС, полученный полимер высажив+"- 35 . ли этанолом и сушили в вакууме î постоянного веса. Определенный вискоэимет ", 1., тически в толуоле молекулярный вес, (92000) практически совпал с рассчитан

Йым (98000). 20

Пример 2. И вакуумированный со суд вводили 16 мл 0,52 н. литийэтиле в ( бензоле, добавляли 1,2 мл метилдиаллиламина и 50 мл H-гексаиа. Реакционную смесь выдерживали 4 час при 40оС. Кон- И центрайня оранжевого раствора дилитиевого инициатора составляла 0,12 н. В вакууми-

,ровенную,ампулу помешали 5,9 мл иэопренф и 20 мл н-гексана и вводили 2,22 мл ди- : 30

Предмет изобретения

1. Способ получения полилйвийюрганиче-. сяих соединений типа

1»

- Я-к-(сн,-сна-снщ ">, „

В -М-(Н -ahead-. Ни 4„

A - @,-OH -QHR >„ . и-(т -анв -сняи), Ъ !

"c где Я водород, алкил; . Я анкилоз циклоалкил1 В анкил о т л и ч а ю

I ! ш и и с а тем, что триалкениламин тииа

И-ССИд-СК= Я) или алкилдиалк,; ънил&мин типа R N"(СИя- СИОНА, р, где г9 и Я" Имеют укаэанные значении„., обрабатывают соотвеествуюшим литийалкио

: лом при 10-80 С в среде углеводородного органического растворителя с выделением .целевого продукта известным способо»и.

2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и Й» с я тем, что процесс ведут при 40-60 С»

* с