Способ получения n-метилkapbaaiata

 

3695I2

Ca!!I!I Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹,ЧПК С 07с 125/06

Заявлено 25.Х.1969 (№ 1371551/23-4) Приоритет 31.Х.1968, 16212:68, Швейцария

Комитет по делам

Опубликовано 09Х11.1971. Бюллетень М 22 иасбретений и открытий

УДК 547А95.1.07 (088,8) при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 4.Х.1971

Автор изобретения

Иностранец

Эрвин Никлес (Швейцария) 11ностранная фирма

«Циба АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МЕТИЛКАРБАМАТА

HKCNHC00.

11. 2 или его солей с кислотами, Изобретение относится к способу получе)шя неизвестного ранее N-метилкарбамата общей формулы где К! — алкил, содержащий до трех атомов углерода, Rg — алкил с 2 — 4 атомамп углерода, которые могут найти применение в качестве эффективных инсектицидов и акарицидов.

N-Метилкарбаматы получают путем взаимодействия соответственно замещенного фенола с метилизоцианатом или хлорангидридом

N-метилкарбаминовой кислоты. Целевые продукты могут быть выделены как в чистом виде, так и в виде кислотных солей. Для солеобразования можно применять неорганические и органические кислоты, например серную, соляную, бромистоводородную, азотную, фосфорную, щавелевую, лимонную, метансульфокислоту, толуо 7сульфокислоту, малеиHовую, моно-, ди- и трихлоруксусную кислоты и некоторые другие. Кислые соли, например кислый сульфат, отличаются особой стабильностью.

Требу!ощиеся в качестве промежуточных продуктов фенолы могут быть получены известным образом. Например, возможно алкилировать в аминогруппе о-аминофеIIîë алкилили диалкилсульфатами, II,II>:I,7òèîçèëàòàìè, алкилгалогснидами и т. д., причем может добавляться кислотосвязыг>ающее средство. Дру10 ОЙ 0110000 закл!очается в ВоссГанови !е7ьно. >! алкилирог>анни о-нитро или о-ами:!офенола альдегидами или кетонами и каталитически активировапным водородом. В том случае если Ri и R »е идентичны, реакция алкилиро15 вгния должна проводиться двумя ступенями различными средствами алкилирования. Особенно шстыс о-моноалкл!ламинофеполы получают из 1,3-бензоксазол-2-она алкилированием и следующим непосредственно за ним омыле20 ш!eм.

П р и м ер 1. Получение исходного 2-(изопропи.7мети,7!тх!ино) -фенола.

К псремешиваемой смеси из 123 вес.:!. 2-метиламинофенола, 200 об. I. диметилформами25 да, 130 всс. !. 2>6-л тидина и 48 вес. ч. йодистого калия добавляют порциями при 60 C в атмосфере азота 150 вес. ч. изопропилбромида. Смесь IicpeiiciI!»Iiaio7 24 пас при 90 С, охлаждают и выливают в 3000 вес. ч. ледяной

30 воды. Продукт экстрагируют толуолом три

309512

Предмет изобретения

r R1

М в-2

20 или его солей с кислотами, Составитель l. Федоткина

1зсдактор Л. К. Ушакова Тсхред Л. Л. Евдонев Корректор H. Рождественская

Заказ 2520/12 Изд. ¹ 1005 Т раж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, 2К-З5, 1 аушскан иаб., д. 4,5

Тиносрафп"., пр. Сапунова, 2 раза по 500 об. ч. Раствор толуола неоднократно промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и выпаривают. В качестве остатка получа1от маслянистый 2- (изопропилметпламино) -фенол.

Пример 2. Получение 2- (изопропилметила мино) -фенил-N-метилкарбамата.

50 вес. ч. 2-(изопропилметиламипо)-фенола растворяют в 300 об. ч. четыреххлористого углерода, смешивают с 0,2 вес. ч. триэтилендпамина и порционно при комнатной температуре добавляют 19 вес. ч. мстилизоцианата, причем температура повышается. По окончании экзотермической реакции раствор выдерживают 14 час при 40 С, а затем выпаривают.

Конечный продукт выкристаллизовывается.

Т. пл. 65 — 70 С.

Аналогично можно получить следующие соединения:

2-(Изопропилэтиламино) - фенил — N -метилкарбамат,масло.

2-(Изопропил-и-пропиламицо)- фенил - N-метилкарбамат, масло.

2- (втор-Бутилметиламино) - фенил — N-метилкарбамат, масло.

2- (Метил-и-пропиламино) - фснил - N - метилкарбамат, масло.

2-(1 1етил - и - бутиламино)-феппл-N-»àòIIëкарбамат, масло.

2- (3THлметиламппо) - феппл - 1 -»eTHJ1K11рбамат, т. пл. 66 — 68 С.

2-Диэтиламинофснпл — N - метилакарбамат, масло.

Пример 3. Полмчение кислого сульфата

2- (втор - бутилметила мино) - фенил - N - метилкарбамата.

10,2 вес. ч. 96%-ной серной кислоты разбавляют при охлаждении 44,9 вес. ч. воды. При псремешивании вводят 23,6 вес. ч. 2-(вторбутилметиламино) - фенил - N-метилкарбамата, причем тотчас получается прозрачный раствор кислого сульфата.

Способ получения N-метилкарбамата общей

15 формулы

25 где RI — алкил, содержащий до трех атомов углерода, R — алкил с 2 — 4 атомами углерода, отличсвои1ийся тем, что соответственно замешен30 ный фенол подвергают взапмодействи1о с метилизоцианатом или хлорангидридом к1-метилкарбамиповой кислоты с последующим выделением 111lодукта в чисто и виде или переводом его в соль путем обработки кислотами.