Способ регенерации ванадиевого катализатора для процессов окисления

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3II656

Союз Соввтскил

Ссциалистичвскиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.11.1970 (1чв 1409222/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 19Х111,1971. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 19.Х.1971

МПК В OIj 11/02

Комитет по делам изобретвкий и открытий лри Совете Министров

СССР

Ъ ДК 66.097.38(088.8) Авторы изобретения

В. В. Илларионов, В. А. Суриков, И. Ф. Морозов, М. И. Галкин, Б. М. Масленников, Б. Т. Васильев, М. И. Стуль, H. К. Бартосевич, В. М. Трубников, В. Г. Дуоинин и Е. М. Шлайн

Заявитель

СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ВАНАДИ ЕВО ГО КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ПРОЦЕССОВ ОКИСЛЕНИЯ

Изобретение относится к способам регенерации катализаторов, в частности ванадиевых для процессов окисления.

Известен способ регенерации ванадиевого катализатора для процессов окисления путем измельчения предварительно прокаленного отработанного катализатора с последующим спеканием его с измельченным карбонатом или

cHJIHKBToM калия и формованием.

Известный способ не позволяет восстановить активность катализатора полностью, так как при таком способе не восстанавливается оптимальная пористая структура катализатора.

С целью полного восстановления активности отработанного катализатора предложенный способ регенерации осуществляют путем измельчения отработанного катализатора до частиц размером 1 — 0,07 мм, предпочтительно

0,5 — 0,1, с последующим добавлением измельченного плава пиросульфованадата калия в избытке пиросульфата калия до содержания

U>O> в регенерируемом катализаторе, равного

5 — 9 вес. %, предпочтительно 5,5 — 7, при соотношении КзО:ЧаОв, равном 2 — 4, с последующим добавлением 0,5 — 2 вес. % измельченного графита, предварительно смешанного с высокомолекулярным органическим соединением, например парафином, формованием и прокаливанием при температуре 400 — 600 С, предпочтительно 500 †5 С.

К измельченному отработанному катализатору может быть добавлена смесь тонкодисперсного сульфата калия или кислого сульфата калия и пятиокиси или четырехокиси ванадия, или соли вападиевых кислот, или сульфата ванадила.

С целью повышения механической прочно1I1 сти катализатора при формовании смесь исходных компонентов увлажняют острым паром до содержания влаги до 8%, предпочтительно до 2 — 4.

Активность катализатора, регенерированно15 ro предложенным способом, превышает активность свежеприготовленного катализатора.

Такое повышение активности обусловлено образованием бипористой структуры таблеток, восстановлением состава активного компонента катализатора, разрушением блокирующих и отравленных пленок на наружной поверхности гранул.

Предложенный способ может быть применен для регенерации всех типов ванадиевых

2S сернокислотных катализаторов, например

БАВ, СВД и др.

Пример 1. Отработанный катализатор

БАВ с активностью 82% при 485 С и 14% при 420 С в стандартных условиях испытания

30 (перед загрузкой в аппарат катализатор име311656

Предмет изобретения

Составитель Т. Котова

Рс озmор 3. Н. Горбунова Текред Е. Борисова Коррш;ор Е. В. Исакова

Заказ 2679/2 Изд. М 1160 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Коапитста по делам изобретений и открь!тий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ет активность 88 /о и 17 о соответственно) измельчают до частиц размером 0,5 — 0,1 л,и.

В отработанной массе определя1от содержание V 0 и К20. Их содержание равно соответственно 5,5 и б,8о/о. Для восполнения содержания этих компонентов до 7 и 9,3о/о приготовляют плав пиросульфованадата калия в избытке пиросульфата калия с соотношением

K O: V>0;, равным 3,4: 1. К увлаж епной до

2о/о крупке катализатора добавляют помол приготовленного плава с размером частиц менее

0,1 л м в количестве, необходимом для восстановления содержания активных компонентов до содержания их в исходном катализаторе, т, е. 8,2 кг плана на 100 кг крупки, а также

1 кг обработанного стеариновой кислотой графита, предварительно смешанного с плавом.

Полученную шихту таблетируют, и таблетки прокаливают при 500 С в течение часа. Активность полученных таблеток в стандартных условиях испытания равна 89,5 /о при 485 С и

22% при 420 С

П р и мер 2. Отработанный катализатор

СВД с активностью 77,5 /о при 485 С и 13% при 420 С (перед загрузкой в аппарат катализатор имеет активность 83 и 18% соответственно) измельчают до крупинок размером

0,5 — 0,1 мм. В отработанной контактной массе определяют содержание Ч Оз и КеО, оказавшееся равным соответственно 5,б и 5,7 /о. Для восполнения содержания этих компонентов до 6,0 и 9,3 /о соответственно приготовляют смесь тонкоизмолотых пятиокиси ванадия и кислого сульфата калия в соотношении К О:

:ЪвО;, равном 7,7:1. К крупке, увлажненной до 2о/о, добавляют приготовленную смесь в количестве, восстанавливающем содср?капH= активных компонентов до содер?кания их в исходном катализаторе, т. е. 11,6 кг смеси на

100 кг крупки, а также 1 кг графита, предварительно обработанного стеариновой кислотой и смешанного со смесью активных компонентов. Конечную смесь таблетируют. и таблетки прокаливают при 500 С в течение часа.

Активность полученны: табл ток в стандартHLIx условиях HcIIIITBIIHH равна 88,8о/о пои

485 С и 21о/о при 420 С.

5 Катализатор БЛВ может быть регенерирован при использовании смеси кислого сульфата калия и пятиокиси ванадия, а катализатор

СВД вЂ” при использовании плава пиросульфованадата калия в избытке пиросульфата ка10 лия.

1. Способ регенерации ванадиевого катали15 затора для процессов окисления, включающий измельчение отработанного катализатора и формîBàïHå измельченной массы, отлича ощийся тем, что, с целью полного восстановления активности катализатора, измельчение ве20 дут до частиц размером 1 — 0,07 л л, предпочтительно 0,5 — 0,1, с последу|ощим добавлением измельченного плава пиросульфованадата калия в избытке пиросульфата калия до содержания V 0s, равного 5 — 9 вес. "",и, предпочтительно 5,5 — 7, при соотношении К О: 1 90 равном 2 — 4, и формование ведут с добавкой

0,5 — 2 вес. % измельченного графита, предварительно смешанного с высокомолекулярным органическим соединением, например парафи30 ном, с последующим прокаливанием и:?и температуре 400 †6 С, предпочтительно 500—

550.

2. Способ по и. 1, отличагощийся тем, что к измельченному отработанному катализатору

35 добавляют смесь топкодисперсного сульфата калия или кислого сульфата калия и пятиокиси или четырехокиси ванадия, или соlli ванадиевых кислот, или сульфата ванадила.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 4о что, с целью повышения механической прочности катализатора IlpH формовании, смесь компонентов увлажняют острым паром „ о содержания влаги до 8 /о, предпочтительно до 2 — 4.