Патент ссср 316681
О П И С А Н И Е 3l668l
ИЗОЬЕИтИНИЯ
К АВТОИ:КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 25.VII.1969 (№ 1351324/23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень М 30
Дата опубликования описания 7.1.1972
МПК С 07с 25/02
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД1; 547.539,05(088 8) ° CO© Н 1 э ° »х
Авторы изобретения
И. А. Мейровиц, И. В. Мазере и О. Я. Нейланд
Рижский политехнический институт
Заяв,итель
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 4-ГАЛОИД-о-КСИЛОЛОВ ИЗ СМЕСИ
ИЗОМЕРОВ 3- И 4-ГАЛОИД-о-КСИЛОЛОВ
4-Галоид-о-ксилолы применяются в качестве сырья для органического синтеза, например для синтеза ароматических поликарбоновых кислот.
Известен способ разделения изомеров ксилола путем ректификации или перекристаллизации их из изопентана при охла кдении, например, до — 50 С. Смесь 3- и 4-галоид-о-ксплолов не разделяется ректификацией, С целью выделения 4-галоид-о-ксилолов из смеси изомеров 3- и 4-галоид-о-ксилолов, предлагается этанольный раствор этой смеси подвергать перекристаллизации при минус 45— минус 60 С и молярном отношении галоидксилолов к органическому растворителю, равном 1: 3 — 1: 5. Перекристаллизации можно подвергать смесь изомеров 3- и 4-йод-, броми хлор-о-ксилолов.
4-Галоид-о-ксилолы, выделяемые предлагаемым способом, получают в виде бесцветных жидкостей практически чистых и их константы соответствуют литературным данным.
Пример 1. 4-Иод-о-ксилол.
В качестве исходного вещества берут изомерную смесь 3- и 4-йод-о-ксилолов (содержание 3-йод-о-ксилола 18 /о,. т. кип. 110—
115 С/8 лл рт. ст.; d,o 1,6469; п 1,60439).
Двухлитровый химический стакан с термометром и механической мешалкой (мешалка изготовлена в форме пропеллера) помещают в охлаждающую оаню (хладагент твердая углекислота и ацетон). В стакан наливают
200 .ил (329,4 г) изомерной смеси йод-о-ксилолов и 800 лл этилового спирта (соотношение реагентоз 1: 4), смесь прп энергичном перемсшиванпп охла кдают до — 45 С. В этик условиях на пшается кристаллизация 2-йод-оксилоза, который отсасывают прп помощи Bol0 доструйного насоса на металлическoii воронке с рубашкой для охлаждающей жидкости.
Воронку предварптсльно охлаждают 3 пл рт. ст. Получают 224 г (82,9,"о, считая па 4-йод-о-ксплол) чистого продукта с т. кип. 237 C,»756 .и.и рт. ст.; г/,,о 1,6341; п о 1,60238. Из фильтрата после вакуумной .перегонки получают смесь пзомеров, в которой содер30 жанне 3-йод-о-ксилола достигает 48 /о. 316681 Предмет изобретения Сос.авитслв В. Безоородова Редактор О. Кузнецова Тсхрсд Л. Куклина Коррскторы: Е. Миронова и H. Коваленко Заказ 3634,,9 Изд. № 1561 Тираж 473 Подписное ЦН11ИПИ Когиитета по долам изобретении i> открытшi прп Совете Министров СССР Москва, 7К-35, Раугискаи наб., д. 4,5 Типотра ) ии, пр, Сапунова, 2 Регенсрированный 3TBIIDJI используlol торно для кристаллизации изомернык смесей йод-о-ксилол а. Для количественного определения состава смесей, а также чистык изомеров 3- и 4-галоид-о-ксилолов используют метод инфракрасной спектроскопии. Пример 2. 4-Бром-о-ксилол. В качестве ис.;одного вещества применяют изомерную смесь 3- и 4-бром-о-ксилолов (содержание 3-бром-о-ксилола 20%); т. кип. 89— 91 С/14 лл рт. сг.; d4" 1,3700; и о 1,5561). Реакцию проводят в условияк, аналоги шы.; примеру 1, но соопгошение изомерной смес;1 бром-о-ксилола и этилового спирта равно 1: 5 (лл),и крггста lлизацию проводят при — 60 С. Выкод 4-бром-о-ксилола составляет 87,4% (счита@ eat)-рром-о-ксилол), т. кпп. 212 С,г756 лл рт. ст.; а о 1,3682; поо 1,5553- Пример 3. 4-Хлор-о-ксилол. В качестве искодного вещества применяют изомсрную смесь 3- и 4-клор-о-ксило IDB (содержание 3-клор-о-ксилола около 35 /q), T, KHiI. 52 — 54 C/2 лл рт. ст.; а о 1,0687; п о 1,5280). Условия реакции аналогичны примеру 1. Соотношение реагентов 1:3 (лл); температур а кристаллизации — 60 С. Получают 72,9% чистого 4-.,Iop-о-ксилола с т. кип. 192 С! 760 лл рт. сг.; d 4о 1,0678: n2D 1,52807. 1. Способ выделения 4-галоид-о-ксилолов из смеси изомеров 3- и 4-галоид-о-ксилолов Iе 15 рс кристаллизацией нз органического растворителя при с1 слаитдснии, от.ггг гатгцийся тем, что, с целгио повышения выкода выделяемого продукта, нерекристаллизацгн1 подвергают этанолгигый раствор смеси изомеров 3 и 4-га20 лонд-о-ксилола при минус 45=C — минус 60 С и молярном отношении галоидксилолов к органическому растворителго равном 1: 3 — 1: 5. 2. Спосоо о и. 1, отла гагоигийся тем, гго 11срекрис! аллиз;1ци:1 подвергаlот смесь изоа1е25 ров 3- и 4-йод-, бром- и хлор-о-ксило IDB.
