Способ получения тримеров изоциа^тйв
31671 О
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ боев Соеетскиз
Социал истическиа
Реслублив
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 12.Ч.1969 (№ 133852!23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 07.Х,1971. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 23.XI I.1971
МПК С 08@ 33/02
Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 678.746.5(088.8) Авторы изобретения
В. Г. Голов, Л. М. Позднякова, Ю. И. Мушкин и В. Г. Водопьянов
3 аявитель
1Д1, -, :- Ь
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕРОВ ИЗОЦИА ТОВ
Известен способ получения тримеров изоцианатов в присутствии катализаторов тримеризации, например триэтиламина.
Предлагается в качестве катализатора использовать метилольные производные аминов или амидов. Это позволяет увеличить выход тримеров и повысить их качество.
Тримеры изоцианатов, полученные предлагаемым способом, имеют низкие температуры плавления, содержат около половины актив- 10 ных изоцианатных групп исходного изоцианата и растворяются во многих органических растворителях. Эти триизоцианаты содержат изоциануратные кольца в молекулах.
С помощью реакции тримеризации моноизоцианатов по предлагаемому способу можно легко синтезировать тризамещенные изоцианураты.
Для получения тримеров изоцианатов изо- 20 цианат смешивают с небольшим количеством триэтиламина и какого-либо метилольног3 производного амина или амида, например метилолмеламина> метилолмочевины. Процесс ведут при комнатной температуре или сла- 25 бом нагревании до образования вязкой мас:сы, которую выдерживают без перемешивания до затвердевания и затем растирают в порошок. В зависимости от концентрации метилольного производного и природы изоциана- 30 та продолжительность процесса равняется
0,5 — 48 час.
Молекулярные веса и содержание NCOгрупп полученных веществ не отличаются от вычисленных для тримеров соответствующих изоцпанатов. ИК-спектры полученных веществ подтверждают изоцпануратное строе ние молекул, характерное для тримеров. Спо соб применим также к тримеризацип изоцианатов в легкокипящпх нейтра IbkIblx раствори телях. В этом случае из моноизоцианата получают тример, а из диизоцианата — смесь тримера и полимера.
Пример 1. К 20 г свежеперегнанного
2,4-толу илендиизоцианата добавляют 2,0—
0,1 вес. % триметплолмеламина, 3 капли триэтиламина и смесь перемешивают при комнатной температуре до образования вязкой массы, которую выдерживают без перемешивания до затвердевания в течение 10—
48 час, после чего растирают в порошок. Получают продукт, содержащий 23,9% NCOгрупп (вычислено для тримера 24,1% NCOгрупп), плавящийся при 109 — 114 С, растворяющийся в хлорбензоле, ацетоне, толуилендиизоцианате, диоксане, феноле. С помощью
ИЕ,-спектра в молекуле продукта обнаруживают изоциануратные кольца, мол. в. продукта равен 515 (определено криоскопией в феноле, вычислено для тримера 522).
316710
CoKтавиfL7b T. HHKoJlbcKK$l
Редактор О. Кузнецова Тс;рсд Л. В. Куклина Корректор Т. А. Бабакина
Заказ 3452717 Изд. М 1445 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Когиитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 475
Типографии, пр, Сапунова, 2
Пример 2. 30 г смеси изомеров 2,4- 2,6толуиленднизоцианата (65: 35) перемешиваю-, при комнатной температуре,с добавкой 2 капель триэтиламина и 1 вес. /о трпметилолмсламина в течение 16 час. Получаюг бесцветный блок, который растирают в порошок. Полученный продукт, представляюгций собо t смесь тримеров 2,4- и 2,6-изомеров толуилепдиизоцианата, плавится при 75 — 80 С, содержит 27 о ХСО-групп, растворяется в хлорбе:tзоле, ацетоне, диоксане, диметплформампде, толуилендиизоцианате, феноле.
Пример 3. К 40 г 58 /,-ного раствора 2,4толуилендиизоцианата в бензоле добавляют
1,0 вес. /о триметилолмеламина, 3 капли триэтиламина и смесь перемешивают при комнатной температуре 16 tac. Получа1от густую массу, от которой в вакууме отгоняют растворитель. Остаток, растертый в порошок, плавится при 110 — 120 С, содержит 27,0";,о
NCO-групп, растворим в хлорбензоле, ацетоне, диоксане, толуилендиизоцнан ате, феноле, диметилформамиде. По содержапшо \СОгрупп продукт содержит 90% трпмера и 10% полимера толуилендиизоциапата.
Пример 4. К 30 г расплавленного дифенилметан - 4,4 - диизоцианата добавля1ог
1,Овес. % триметилолмеламина, 2 капли три этиламина и смесь перемешивают в течение
48 час при 50 С до затвердевания. Получают продукт, содержащий 17,0% ХСО-групп (вычислено для тримера 16,8% NCO-групп) с мол. в. 759 (определено криоскопией в феноле, вычислено 750). С помощью ИК-спектра подтверждается изоциануратная структура тример а.
Пример 5, К 30 г я-хлорфенилизоцианата добавляют 0,25 — 0,5 вес. /о триметилолмеламина, 2 капли триэтиламина и смесь перемешивают при комнатной температуре соответственно 60 — 30 вин. Получают бесцветный блок, который растирают в порошок. Полу10 ченный продукт не содержит изоцианатных групп, плавится при 213 С (по литературным данным т. пл. три- н-хлорфенилизоцианурата
218 С), растворяется в ацетоне, бензоле, диоксане, феноле, хлорбензоле, я-хлорфенилизо15 цианате. С помощь1о ИК-спектра в молекуле продукта обнару>кивают изоциануратные структуры, мол. в. его равен 461 (определено криоскоппей в феноле, вычислено для тримера
469) .
20 При м е р 6. 20 г 2,4-толуилендиизоцианата перемешивают с 1,0 вес. % монометилолмочевины и 2 каплями триэтиламина при комнатной температуре в течение 48 час. Получают тример, описанный в примере 1.
Предмет изобретения
Способ получения тримеров изоцианатов путем тримеризации изоцианатов при нагревании в присутствии катализаторов, отличаю3О tquuc тем, что, с целью увеличения выхода тримеров, в качестве катализаторов применяют метилольные производные аминов или амидов.
