Патент ссср 316774

 

Согоз Советских

Соггиалистических

Республин

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 26.V11.1967 (№ 1175323/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет 31.Х.1966, БП 39С)120649, ГДР

Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень ¹ ЗО

Дата опуоликования описания 22.XII.1971

МПК D Olf 7/02

С 08f 15)00

Комитет по делзтл изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

;) ДК 677 494 745 32-134. .332:678.745.32-134. .332 (088.8) .)-) вторы изобретения и заявигели

Иностранцы

Иоахим Аурих, Ева Зоммер и Эберхард Петер (Ге р хг а н С к а я Де lii O K p B T H I C C II B Ii, C C 11 X ().I I?? i B

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРЯДИЛЬНЬ!Х РАСТВОРОВ

СОПОЛИМЕРОВ АКРИЛОНИТРИЛА И ХЛОРИСТОГО

ВИНИЛИДЕНА

Известен способ пол гения прядильт!ых раствОрОв сополимеров акрилонитрила и впнилиденхлорида с высоким содер)канием последнего гомогенной сополимеризацией акрилонитрила и винилидеEl ëîðHäB в диметилсульфоксиде при нагревании в присутствии радикального инициатора. Однако при этом получают прядил HI Ie растворы низкой концентрации, гследствие чего перед прядением их необходимо концентрировать, кроме того, при работе с диметилсульфоксидом требуется прогревать определенные трубопроводы и емкости во избе>канне I piicTBëë?IBBiièè растворителя.

С целью получения растворов сополимеров акрилонитрила (80 — 45 вес. % ) с виHèëHäåíхлоридом (20 — 55 вес. % ) с высокой концентрацией мономеров, пригодных для прямого прядения, предлагается сополимеризации 110Äвергать 40 — 60%-ные (вес.) растворы мономеров, содер)кащие 20 — 55 вес. % хлористого винилидена, в диметилформамиде с добавлением до 15 вес. % воды.

Процесс гомогенной сополимеризации осуществляют при 30 — 55 С в присутстьии перекис Iblx ишщиаторов.

При необходимости в исходну)а смесь мо)кно вводить незна IHT льныс каличестга других, cIIoco0?I1, сополим.-ризсваться мапомеров, например пепредельных сульфокислот или их

CO;IVIII (ЯЛЛИЛС ) Ib()OHBT II BTPHH, ЯЛ 71?ЛС,.ЛЬч)0пат бутиламмония), метилв!шилппридпна, якр!!лавой кислоты или ее метилового эфира, я также 1 .О. !:Iлекcаооразовятслей, напри. 1ер эт!?лс??д!1ампнтетря) кс си011 кислоть! или Hiiтрилтриуксусной кислоты и стабилизаторов, например щавелевой кислоты.

ПреT,IàãBcì?.Ié способ получения прядиль;.:пх растворов можно проводить непрерыьп!о.

Пример 1. Ря=творяют 39 г якрило!штри1О л"., 26 г xëîðHOTO.О ви?шлидсня и 97 л?г пзрсульфята аммо шя в 65 г диметилформямидя и полу !Снный раствор 1!Ягревяют 24 час до

39 С. Конверсия мономеров в полимер состяьляет 26,8 вес. ",, . Полимер содержит 40.5 вес. ", l5 хлористого випплиденя, относительная вязкость его в растворе равна 1,54.

Добавка 5 вес. ?)0 воды (в расчете на взятый диметилфорх!Я)!Ид) способствует достиженша ко:!версии 28 вес. % при относительной вязко20 сти раствора 1.75. При добавке 8,3и 13,4вес. % воды ко!гверсия возрастает в среднем до 35 и

50 вес. ",) соответственно, а относительная вязкость в растворе до 1,90 и 2,25.

25 П р и м с р 2. 30 г акрилонитриля, 20 г хлористого вппилиденя и 75 ii; персульфята а?м?::ания растворяют H 50 г z?I:;i;THлформамида и приливают к рясT:ору 4 лл воды. После этого раствор гыдср.киия!ст 4 IQc при 40 С. Кано

30 версия мономеров составляет 36.4 в-c, %, от8lbl 74

Конверсия, ПветоCT0HI(OCTb, ЕО.)И I(.ство, Irz

Вязкость раствора

Дооавка

Пример вес, 800 1,90

200 1,08

50 j 2 02 (1))"О!.I l .I: Iоilllиаааилz(. Iь()о! а> !

Эти((сидиа tli и с Гр(! ес"сися кисл() i"l

LLIH!3(Гс I3(ill ки(., itlT:I

4

42,2

47

47,5

Предмет изобретения

Состав((г;ль JI. Чиваиова

Тсх")(д Д. В. I(yi(,t:!iïà Кс )рок(ор В. И. Жо))дева

Рс.,ак) о;) О. 1(,узис()ова.3 як;.:: 3420,(15) Из,!.. б 1-1-И Тирам(4 3 !!оазис((ос

Ц1111ИПИ l(o.;;III(ITI ио аслам и 3)зр i(;i и и огк))(ти(! и )Ii Совс-. Чи (истров ССС1о (3(ос((D

П р и м с р 6. Смегпивяк)т с! Вес. I. акрилопитрила, 6 Вес. I. хлористого Випилидсilt!, 15 все. ч. димстилформямида, 0,0225 вес. ч. персульфата ммоиия, 0,1125 вес. ч. B.)ë:Iëсульфоната натрия, 0,015 вес. ч. щавелево 20 кислоты и 1,2;ес. ч. водь!. Раствор подают В реакционную тг уб об ьемом 30 л, сиябжсипую приспособлением для сохранения пужиой температуры. По мерс добавки реакционного раствора со дпя трубы непрерывно отбирают 25 продукты реакции. При длительности конта (тя

25 час и темпсраlтурс 40 С копвсрсия моно t,cра в полимер ocTBBëi 0ò око)о 40 вес. ",,). Полимер обладает относи гельпой вязкость:0 в растворе 2,1 и содержи г 39 Вес.,((, хло!)Исто!.0 30 випилидепа. Полученный прядил.иь li раствор (Звент) алы!О) послс д00(!B!(!l димстплфор)!амида освобождают от мо Омсров в исиярит(лс тОнкО(лойпо! 0 тип(l II 1(РЯД "г В !1! 1T!I.

Б гябл!пе .!Оказано В I!I!1111!c определенных

L щс Т1, вводи)! ях в полимеризациопиу::)

c)IccL, Ii!; oT:!Осительпу!О Вязкость растВОра и

i » !ко:!зсрсию. Полимери".ация проводилась по

:(стодикс, описанной B примере 2.

1. Способ получения прядильных растворов соиолимсров акрилопитр:.(л» ii хлори,того випилидепа с высоким содержанием последнего радика;1ьпой сополимсризацисй соответствуюlцих )lопомеров при IIBI р- BBllè!! В растворитслс, отлпчс!!О@и!(ся тем, что, с !!"лью пепрерыв;!ого полу !ения высококоицеитр",роваииых растворов, пригодных,;II! прямого прядения, сополи;!еризации подверга!от 40 — 60 /о-ные (вес.) растворы мономеров, содержащие 20—

55 вес. % хлорllcTOI випилидспа, в 1имстилфор иямиде с добавкой до 15 Вес. % воды, 2. Способ по п. 1, отл((июцы((ся тем, что в псходпу(о смесь вводят испредельные сульфоКИСЛОТЫ ИЛИ ИХ СОЛИ.

3. Способ (О пп. 1 и 2, отл(((а(оц!шст! тем, (IT0 IIpoUccc Bc/) T B г!рис), TcTBlill IioAIII IclicOOáР B 30BЯте,7сй 11(или стао!. л !13атОРОВ.