Способ получения р-аминоэтилсиланов с функциональными аминогруппами у атомакремния

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

323ОО6

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 28 1Ч.1970 (№ 1430195/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 09.11.1972. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 27.1П.1972

М. Кл. С 07Е 7/10

Комитет оо делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения

Н. С. Наметкин, В. Н. Перченко, И. A. Грушевенко, Г. Л. Камнева и М. Э. Кузовкина

Институт нефтехимического синтеза им. Топчиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-АМИНОЭТИЛСИЛАНОВ

С ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ АМИНОГРУППАМИ У АТОМА

КРЕМНИЯ

Изобретение относится к области органической химии, а именно к химии кремнийорганических соединений. р-аминоэтилсиланы с функциональными аминогруппами у атома кремния общей формулы

Фийз .51СНаСН,М.

l где Ф= — N, R — алкил, представляют соl бой вещества, которые до сих пор не описаны.

Известен способ получения Р-аминоэтилсиланов по Проберу реакцией присоединения аминов к алкоксивинилсиланам в присутствии амида натрия, который не ведет к однозначному образованию алкоксиаминоэтилсиланов за счет одновременного протекания реакции замещения алкоксигрупп на аминогруппу.

Цель изобретения — разработка способа получения Р-аминоэтилсиланов с функциональными аминогруппами у атома кремния.

Предлагаемые соединения получают реакцией присоединения алифатических аминов (первичных и вторичных) к винилсиланам общей формулы

Ф„Кз $1СН = СН, + HN -эl т- Ф„Кз, 81СН,СН,И"

2 где R — алкил, Ф= — N

Э

R, R" — алкилы, п=1 — 3.

5 Катализаторами реакции являются органические амиды, которые могут быть получены реакцией аминолиза аминов литийалкилами.

Проведение реакции в полярных растворителях позволяет сократить время реакции и

10 увеличить выходы продуктов присоединения.

Реакция присоединения проводится в интервале температур 20 — 100 С, соотношения реагентов винилсилан: амин: бутиллитий 1: 1,2:

: 0,15 — 1: 2: 0,3. Максимальные выходы про15 дуктов присоединения (первичные амины

20 — 40%, вторичные амины 60 — 80% получены при соотношении реагентов 1: 2: 0,3).

Благодаря присутствию функциональных аминогрупп возможно получение разнообраз2О ных производных р-аминоэтилсиланов, различие же в реакционной способности этих функциональных групп у атома кремния и в углеводородном радикале открывает возможность проведения селективных реакций по одному из

25 реакционных центров и, несомненно, может иметь практическое значение.

Пример 1. Синтез метил-бис-диэтиламино-р (пропиламино) -этилсилана.

10,5 г (0,178 моль) пропиламина и 6,35 г

30 (0,089 моль) ТГФ обрабатывают 32,3 мл

3 (0,0242 моль) литийбутила концентрацией

7,5 10 4 моль!мл в токе инертного газа при температуре — 30 С. После получасового кипячения для образования органического амида смесь вновь охлаждают и прибавляют

19,1 г (0,089 моль) метилвинил-бис(диэтиламино)сплана.

Реакционную смесь кипятят 30 час, затем фильтруют и фракционируют.

При разгонке выделяют 10,2 г (42 /о) фракции с т. кип. 105 — 106 С/2 мм; и „о 1,4557;

d4о 08443 Si 942о/о, N 15,470, 15,72о/о, Пример 2. Синтез диэтилдиэтиламино-Р(пропиламино) этилсилана.

В условиях, аналогичных примеру 1, из

5,3 г (0,865 моль) пропиламина и 11 г (0,0595 моль) диэтилвинилдиэтиламиносилана в присутствии 10 мл (0,015 моль) литийбутила конпентрацией 15 10 4 мольlмл получают

5,4 г (37 /о ) фракции с т. кип. 105—

107 С/4 мм. по 1,4516; d4 0,8415; Sl 11,66 /о, h 107 /0.

323006

П р и мер 3. Синтез диметилдиэтиламино.Р(диэтил амино) -этилсилана.

B условиях, аналогичных описанным в примере 1, из 10,7 г (0,147 моль) диэтиламина и

11,5 г (0,0735 моль) диметилвинилдиэтиламиносилана в присутствии 29,4 мл (0,0205 моль) литийбутила концентрацией 7,5 10 — 4 моль/мл получают 12,9 г (77о/о) фракции с т. кип.

118 — 120 С/20 мм; n 0 1,4454; d 0 0,8322:

1О Si 1233о/, N 1213о/о

Предмет изобретения

Способ получения р-аминоэтилсиланов с. функциональными аминогруппами у атома кремния, отличающийся тем, что аминовинил20 силан подвергают взаимодействию с первичным или вторичным амином в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействгя бутиллития с исходным амином.

Составитель И. Галовникова

Редактор Т. Пилипенко Техред Л. Евдонов Корректор Е. Усова

Заказ 734/5 Изд. Ко 292 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2