Патент ссср 328538

 

328538

О Л И СА Н И Е

ИЗОЬЕЕт ЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Са!аз Саветакия

Сацивлистическия

Республик

Зависимый от патента ¹

М. Кл. А Oin 9/20

Заявлено 15Л.1970 (№ 1399055/23-4) Приоритет 01.II.1969, № 7452/69 и

21.IV.1969, № 31144/69, Япония

Опубликовано 02.11.1972. Бюллетень № 6

УДК 632.952.2 (088.8) Дата опубликования описания 28.IV 1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Акира Фудзинами, Тосиаки Озаки, Кеиичиро Акиба, Сигео Ямамото, Сигехиро Ооба, Кацутоси Танака, Кацудзи Нодера, Тадаси Ооиси и Нобууки Камеда (Япония) Заявитель

Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Ко., Лтд.» (Япония) ФУНГИЦИД Изобретение относится к области применения в качестве фунгицида производных фе.нилоксазолидина.

Указанные соединения, где Z, например, означает иминогруппу, можно получать взаимодействием производного карбаминовой кислоты формулы

Известно применение для указанной цели

3- (2,5-дихлорфенил) -4-оксотиазолидин-2 - тио:на. Однако это соединение как фунгицид малоактивно. Его активность значительно повысится, если хлор в фенильном ядре будет на ходиться в положениях 3 и 5.

Предлагается в качестве фунгицида ис:пользовать производное N- (3,5-дигалоидфе:нил) -оксазолидина общей формулы

15 где R, R, 1, Ъ и Х имеют вышеуказанные значения, с основанием.

Применение этих соединений обычное. и

2 8

20 Производные N- (3,5-дигалоидфенил) оксазолидина обладают большей активностью в отношении различных микроорганизмов, включая фитопатогенные грибы. Например, 3-(3,5дихлорфенил) -тиазолидин-2,4-дион имеет сле25 дующее фунгистатичесКое действие против различных микроорганизмов (см. табл. 1). где R и R — водород или низший алкил, Х вЂ” галоген, Y и Y" — кислород или сера, Z — кислород или иминогруппа, причем Z— иминогруппа, когда т и Y" — кислород, а оба Х вЂ” хлор.

Мал!итет па делате

:ивабретеиий и открытий,при Сввете Миниатрав

СССР

X H !

N — С вЂ” т !

Х МС вЂ” С вЂ” R

328538

Таблица 1

Минимальная концентрация, тормозящая развитие микроорганизмов, части(млн

Микроорганизм

8

200

Таблица 3

Г и х о ае

Испытуемое соединение

85

Таблица 2

78

Ck ?. О

o + и М

?»

u +

„х е ж х и о Я

К

Ф м п а3 а"

1 ж X

О

» о о, Х ь

Испытуемое соединение

0,9

500

45,9

500

<9 0

500

56,3

48,5

500 158

101

186

500

24

1000

1000

1000

386

426

1000

PyrIcularIa oryzae........

PellIcIIIarIa sasakii

CochlIoboIIIs miyabeanHs .. °

PelltckIIarla filamentosa

Botaytte cinerea

Sebегоtlnta sclегоttorIIm

AIternarIa ktkIIchtana

GIomerella cIngIIIata...

Xanthomonas cltri

Ниже приводятся некоторые результаты испытаний производных N- (3,5-дигалоидфенил) оксазолидина, которые подтверждают их способность предупреждать развитие микробов, Пример 1. Испытуемое соединение в форме смачивающегося порошка разбавляют водой до концентрации 500 или 1000 частей/млн. и наносят на растения риса, зыращеиные в горшках диаметром 9 c,ê до стадии трех листьев, в количестве 7 л л раствора на каждый горшок. Через день растения опрыскивают с целью заражения суспензией опор

Pyriceslaria oryzae и через 5 дней подсчитывают количество пятен. Полученные результаты приведены в табл. 2.

3-(3,5-Дихлорфенил) -4 - имино-5,5диметилоксазолидин-2-он .

3-(3,5-Дихлорфенил) -4-иминооксазолидин-2-он

3-(3,5-Дибромфенил) -5,5 - диметилоксазолидин-2,2-дион

3- (4-Хлорфенил) -4-имино- 5 - этилоксазолидин-2-он (нзвестное соединение)

3- (2-Хлорфенил) -4-имино - 5,6 - диметилоксазолидин - 2 -он (известное соединение)

Без обработки

3-(3,5 - Дихлорфенил) тиазолидин-2,4-дион .

3-(3,5-Дихлорфенил-4-оксатиазолидин-2-тнон

3- (3,5-Ди бром фен ил) -5,5-ди метилоксазолндин-2,4-дион

3-Фенил-4-оксатназолидин-2 - тион (известное соединение)

Без обработки .

".0

4

П р и и е р 2. Испытуемое соединение в форме дуста наносят распылителем на растения риса, выращенные в горшках диаметром

9 см, до стадии четырех листьев в количестве

l00 лтг дуста на один горшок. Через день растения опрыскивают с целью заражения суспензией спор Cochliobolus ппуаЬеоппз. Через

3 дня подсчитывают количество пятен. Результаты испытания даны в табл. 3.

3-(3,5-Дихлорфеппл) -4-пмпио - 5,5-диметплоксазолидин-2-он

3-(3,5-Дпхлорфенпл)-4- имино - 5-метплоксазолидин-2-он

3- (3.5 - Дпхлорфеllkcl) — 4 - I I? InlkoOKC..ЗОЛ ПДПП- -Oil

3-(Л ),?1!Ii)po. фени I) - 4 - пми Io5 5-ли 3: rkl;i оке аз о лидии-2-он

3- (3,5-Дифторфеиил) -5-метилоксазолидин-2,4-дион .

3- (3-Хлорфенил) -4-пмпнооксазоли.: лн-2-он (известное соединение)

3-(4-Хлорфени 1) -4-i! Iln>lo - 5-зтилокеа".олпд.nl-2-ип (известное соедпнеHIIe)

3- (2 -Хлорфенил) -4-пм : но-5,5 - диметилоксазолпдин-2-он (известное соединение)

3-(3,4-Дихлорфенил) - 4-имино -5,5дпметилоксазолидин-2-он (известное с.>единение)

Без обработки

3-(3,5 - Дихлорфенил) тиазолидин2,4-дион

3-(3,5-Дихлорфенпл) -4- оксотивзо;l Ha,HH-2-тион

3-(3.5-Дихлорфенил) - 4- оксо-5метилтиазолидин-2-тион

3-(3,5-Дихлорфепил)-4 - оксооксазолидин-2-тион

3-(3-Хлорфенил) -тиазолндин - 2,4дион (известное соединение)

3-(2,5-Дихлорфенил) -4 - оксооксазолидин-2-тпон (известное соединение)

3 - Фенил — 4 — оксооксазолпдин - 2тион (пзвестное соединение)

Без обработки

Пример 3. Испытуемое соединение в виде эмульсии разбавляют водой до концентрации 200 или 500 частей?млн. и наносят на растения риса, выращенные до высоты 50—

60 с.и в горшках диаметром 9 см, в количестве 10 лсл разбавленной эмульсии на 1 горшок. Через 3 час растения заражают мицелием Pellicularia sasal ii. В течение следующих 5 днен наблюдают развитие инфекции.

Степень повреждения растении вычисляют по следу1ощему уравнению:

328538

Таблица 5

С3 о, (» ц .Г

Ф

> tx v о ьс с и

k(ж %

С4

«р с5 о й

Таблица 4

ccf

С4 ж

О

«1 („

>ev о

М и

Испытуемое соединение

Ф д Ф:

Л Я

Ю ОЭ о о.

ID m

Uo3

Испытуемое соединение

2,3

3,4

1000

3,5

7,2

59,6

200

200

10,1

37,4

63,3

200 100

16,7

200 100

200 100

50,1

53,8

100

3,5

500 100

500 100

100

Степень повреждения= (индекс количество инфекции) стеблей общее количество стеблей Х 3

Индекс инфекции определяют следующим образом:

0 — болезненные пятна отсутствуют;

1 стки;

2 — болезненные пятна размером менее 3 см;

3 — болезненные пятна размером не менее 3 см.

Полученные результаты показаны в табл. 4. пятнообразные пораженные уча3-(3,5-Дихлорфенил) -4-имино - 5,5-диметилоксазолидин-2-он

3-(3,5-Дихлорфенил) -4- имино - 5-метилоксазолидин-2-он

3-(3,5-Дихлорфенил) - 4- иминооксазолидин-2-он .

3-(3,5 - Дибромфенил) - 4-имино5,5-диметилоксазолндин-2-он

3-(3,5-Хлорфенил) -4 - иминооксазолидин-2-он

3-(4 - Хлорфенил) - 4 - имино - 5зтилоксазолидин-2-он (известное соединение)

3-(2 - Хлорфенил) - 4 - имино-5,5диметилоксазолидин - 2 - он (известное соединение)

3-(3,4-Днхлорфенил) - 4 - имино5,5-диметилоксазолидин - 2 - он (известное соединение)

Без обработки

3- (3,5 - Дихлор фен ил) тиазолидин

2,4-дион

З-(3,5 - Дихлорфенил) - 4-оксотиазолидин-2-тион

3- (3-Хлорфенил) тиазолидин - 2,4дион (известное соединение)

3- (2,5-Дихлорфенил) - 4-оксотиазолидин-2 - тион (известное соединение)

3-Фенил - 4-оксооксазолидин - 2тион (известное соединение)

Без обработки

Пример 4. Испытуемое соединение в форме смачивающегося порошка разбавляют водой до концентрации 1000 частей/MJIH. и наносят на рассаду тыквенного ясеня, выращенную в горшках диаметром 12 см до стадии трех — четырех листьев, в количестве 7 мл суспензии на один горшок. Через день растения опрыскивают с целью заражения суспензией спор SphaeI atheca fuliginea. В течение

10 дней наблюдают развитие инфекции на четырех верхних листьях и вычисляют степень повреждения зараженной поверхности по следующему уравнению:

Степень повреждения= (индекс количество инфекции) листьев общее количество листьев Х5

Индекс инфекции определяют следующим образом:

0 — поврежденной поверхности нет;

1 — небольшая поврежденная поверхность;

2 — средняя поврежденная поверхность;

3 — большая поврежденная поверхность.

Результаты даны в табл. 5.

3-(3,5- Дпхлорфенил) - 4- импно5,5-диметилоксазолидин-2-он

25 3- (3,5-Дихлорфенпл) - 4 - иминооксазолидич-2-оп .

3-(3-Хлорфенил) - 4 - имннооксазолидпн-2-он (известное соединение)

3- (3,4-Дихлорфенил-4-пмино - 5,530 диметилоксазслидин-2-он (известное соединение)

Без обработки .

3-(3,5 - Дихлорфенпл)тиазолидин2,4-дион

35 3-Фенил - 4-оксооксазолидпн - 2тион (известное соединение)

Без обработки .

40 П р и и е р 5. В горшки диаметром 9 см помещают полевую почву и на поверхности ее диспергируют почву (10 л л), зараженную

PellicIIlaria filamentosa. Испытуемые соединения в форме эмульгирующегося концентрата

45; u;. oi до концентрации 500 частей/млн. и 5 л . полученной эмульсии выливают в каждый горшок. Через 2 час в них сажают ио 10 семян огурцов. Через 5 дней наблюдают развитие инфекции всходов и

50 процент всхо;нести вычисляют по следующему уравнению:

Процент всхожести=

Кол;.ч стьо здоровых ростков в необработанной почве

Количество всех ростков в необработанной почве

Полученные данные приведены в табл. 6.

60 Из табл. 2 — 6 следует, что производные

N- (3,5-дигалоидфенпл) оксазолидина обладают большей активностью по отношению к грибам, чем аналогичные им соединения, такие как негалоидированные, моно- и дигалоидирован65 ные (но в других положениях).

328538

Таблица 6

4 (» (.Э

Ю

М о

К и зе

Испытуемое соединение

96,5

97,8

100,0

Предмет изобретения

98,6

500

500

Х tI 1

500

89,5

500

90,0

83,2

500

Z R

15,2

500

0,0

9,8

85,6

0,0

100,0

Составитель И. Ялова

Техред Л. Евдонов

Корректор О. Тюрина

Редактор Л. Ильина

Заказ 1573/12 Изд. № 428 Тираж 448 Подписное

1.1НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3- (3,5-Дихлорфенил) -4-имино - 5,5-диметилоксазолидин-2-он

3-(3,5-Дихлорфенил) -4- имино - 5-метилоксазолидин-2-он

3-(3,5-Дихлорфенил) - 4- иминооксазолидин-2-он .

3- (3,5-Дибромфенил) - 4 - имино5,5-диметилоксазолидин - 2-он .

3-(3,5 - Дибромфенил)-5,5-диметилоксазолидин - 2,4-дион

3-(3,5 - Дихлорфенил) тиазолидин

2,4-дион

3-(3,5 - Дихлорфенил) - 4- оксатиазолидин-2-тион

3- (3,5-Дихлорфенил) - 4 - оксо-5метилтиазолидин - 2-тион

3-(3,5-Дихлорфенил) - 4 - оксооксазолидин-2-тион

3-(4-Хлорфенил) - 4 - имино-5этилоксазолидин-2-он (известное соединение)

3-(2 - Хлорфенил) - 4- имино-5,5диметилоксазолидин - 2-он (известное соединение)

3-(3-Хлорфенил) тиазолидин - 2,4дион (известное соединение)

Пентахлорнитробензол (известное соединение)

Без обработки и заражения

Без обработки, но после зараже .ия

Производные N- (3,5-дигалоидфенил) -оксазолидина предупреждают развитие микроорганизмов и могут быть использованы как сельскохозяйственные фунгициды и бактери5 циды, предотвращающие или тормозящие заболевания растений, которые вызываются фитопатогенными грибами и бактериями. Их можно также применять для сохранения промышленных продуктов от порчи или ее за10 медления.

93,4 15 Применение производного N- (3,5-дигалоид90,2 фенил) -оксазолидина общей формулы

25 где R и R" — водород или низший алкил, Х вЂ” галоген, Y и Y" — кислород или сера, Z — кислород или .иминогруппа, причем Z— иминогруппа, когда Г и Y" — кислород, а оба

30 Х вЂ” хлор, в качестве фунгицида,