Способ сенсибилизации светочувствительно

 

ОПИСАНИE 33l36l

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03.1Ч.1970 (№ 1420213/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.111.1972. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 17.IV.1972

М. Кл. G 03с 1/08

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 771.534.13 (088.8) Авторы изобретения Т. М. Мошкина, М. А. Поплавская И. П. Сотникова, А. В. Казымов, М. И. Барро, Н. В. Макаров, P. А. Нуруллина и М. Г. Новодранова

Заявитель Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности CECA!«гД я

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЪНО

МАТЕРИАЛА

Изобретение относится к способу сенсибилизации галогенидосеребряных фотографических материалов.

Известен способ сенсибилизации светочувствительного материала, заключающийся Во введении в состав светочувствительного слоя сенсибилизатора — полиалкиленглпколя или его производных. Однако получсш|е производHbIx полиалкиленгликолей представляет значительные трудности вследствие сложности синтеза исходных продуктов особенно при промышленном производстве таких соединений.

Цель изобретения — получение светочувствительного материала с повышенной светочувствительпостью и малой плотностью вуали более простым технологическим процессом.

Для этого в состав светочувствительного и/или защитного слоя в качестве сенсибилизатора вводят сополимер полиалкиленгликоля с Nвинилпирролидоном. Сенсибилизатор может быть введен в состав проявителя.

Пример 1. Получение сополимера ПЭГ-100 с N-винилпирролидоном — сополимера А (мольные соотношения исходных веществ

1: 20).

К нагретому до 82 С водному раствору, содержащему 20 г полиокса-100 в 50,ил воды, добавляют 0,14 г псрсульфата калия. К реакционной смеси при этой температуре прикапывают 9,5 г свсжсперегпанного N-винилппрролидона. После прикапывания реакционную смесь нагревают при 85 С в течение 1 час.

После выпаривания раствора получают сополимер в виде твердого остатка, хорошо растворимого в воде. Сополимер А доводят до постоянного веса высушиванием в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом (Найдено, %: N 5,09; 5,37).

В 1 кг расплавленной аммиачной бромойодосеребряной высокочувствительной эмульсии, в которую предварительно добавили стабилизатор, вводят сополимер А в виде 4%-ного водного раствора и оптические сенсибилизаторы; краситель 1 (пиридиновая соль 3,3-ди-тсульфопропил-9-этил-4,5; 4,5 -дибензотпакарбоцианинбетаина, 0,7 10 — .моль/лголь Ag) и краситель II (3,3 -ди+оксиэтил-9-метилтиакарбоцианинхлорид, 0,9 10 — 4 лголь/лголь Ag) .

Затем эмульсию после 30 «иин выдерживания в термостате при 36 С наносят на подложку.

Одновременно готовят и поливают образец, не содержащий исследуемого сополимера.

Экспонирование испытуемых образцов производят на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре 2850 К за фильтрами серым, КС-14 п ЖС-18 при выдержке 1/20 сек. Проявляют образцы в метолгидрохиноновом проявителе, содержащем бензотриазол, при 20 С в течение 6 мин.

30 Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл. 1 и 2.

331361

Таблица 1 фотографические показатели

Концентрация поликса-100, моль/моль 10 — 4

Концентрация сополимера А, моль/моль

Ад. 10 светочувствительиость (%) за фильтрами

Dp желтым серым красным

О

4,0

8,0

0

О

О

4,0

1,7

1,7

1,7

1,7

135

130

125

0,16

0,20

0,22

0,30

Результаты изучения сохраняемости эмульсионных слоев, сепсибилизированных сополимеров А.

Таблица 2

Плотность вуали при хранении в течение времени

Светочувствительность (О4) при хранении в течение времени

Концентрация сополимера А, моль/моль

A 10 — 4

5 месяцев серый красный серый желтый красный желтый

5 месяцев

0,20

100

100

0.16

8,0

140

135

135

120

0,22

0,25

140

135

Таблица 3

Фотографические показатели

Концентрация сополимера В, моль/моль

10-4

Концентрация полиокса-100, моль/моль

A 10-4 светочувствительность о; за фильтрами серым желтым красным

0

4,0

О

4,0

8,0

120

110

100

1,7

1,7

1,7

1,7

0,16

0,23

0,24

0,33

Из табл. 1 и 2 видно, что введение сополпмера А в эмульсию приводит к увеличешпо общей и дополнительной светочувствительности на 35%.

Пример 2. Аналогично примеру 1 получают сополимер В (при мольном соотношении исходных веществ 1: 50). В реакции сополимеризации используют 20 г полиокса-100, 24 г

Из табл. 3 видно, что введение сополимера В в эмульсию приводит к увеличению оощей и дополнительной светочувствительности на 30%.

Пример 3. В расплавленную аммиачную высокочувствительную бромойодосеребряную эмульсию вводят стабилизатор (30 мл 1%-ного раствора на 1 кг эмульсии), пирокатсхин (5 мл 1%-ного раствора на 1 кг эмульсии), сополимер А, краситель — 9-этил-5,5 -дизамещенный тиакарбоцианинхлорид (1,5 10- моль/ моль Ag). В отличие от ранее приведенных свежеперегпанного N-винилпирролидона и

0,35 г персульфата калия. Сополимер В представляет собой твердое вещество белого цвета.

Найдено, %: N 6,64; 6,67.

5 Полученный указанным способом сополимер В вводят в фотографическую эмульсию аналогично примеру 1. Данные фотографических испытаний приведены в табл. 3. примеров эмульсия содержит меньшее количество Ag в 1 кг эмульсии (69,4 г).

После введения указанных веществ эмульсию выдерживают при 38 — 40 С в течение

15 — 30 мин, затем поливают на подложку.

Готовые фотослои экспонируют 1/20 сек на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре источника света 5000 К и проявляют при

20 С в течение 6 мин в метолгидрохиноновом проявителе.

Данные фотографических испытаний представлены в табл. 4.

331361

Таблица 4 фотографические показатели светочувствнтельность () за светофильтрами, Концентрация сополимера А, моль/моль

Ад10 4

Концентрация полнокса-100, моль!моль Ag. 10-4 синим красным серым желтым

3.0

2.8

2,8

150

0,14

0,24

0,28

160

125

135

0

5,0

5,0

Таблица 5 фотографические показатели

Концентрация сополимера В, мольомоль

Ак 10-4 светочувствительность ($) за фильтрами

Do желтым серым красным синим

0,14

3,0

100

100

100

120

2,8

0.24

120

150

120

5,0

Таблица 6

Фотографические показатели

Концентрация сополимера С, мол%соль Ag 10 светочувствительность о, за фильтрами желтым красным серым

2,0

2,0

0,15

0,23

150

155

160

2,0

Из табл. 4 видно, что введение сополимера А в эмульсию приводит к увеличению светочувствительности в среднем на 25 — 60%.

Из табл. 5 видно, что введение сополимера В в эмульсию приводит к увеличению светочувствительности в среднем на 25 — 50%.

Пример 5. Получение сополимера полиокса-35 с N-винилпирролидоном (1: 20) — сополимер С.

К нагретому до 82 С водному раствору, содержащему 20 г полиокса-35 в 50 нл воды, добавляют 0,4 г персульфата калия. К реакционной смеси при этой температуре прпкапыBBIoT 28,0 N-винилпирролидона.

Из таблицы видно, что введение сополимера С в эмульсию приводит к увеличению общей и дополнительной светочувствительности на 50 — 60%.

Аналогичные результаты по увеличению светочувствительности получаются в слоях, содержащих цветообразующие компоненты.

Пример 6. В метолгидрохиноновый проПример 4. Аналогично примеру 3 в эмульсионный слой вводят сополимер В. Данные фотографических испытаний представлены в табл. 5.

После прпкапывания реакционную смесь нагревают при 85 С в течение 1 час. После выпаривания раствора остается твердое вещество белого цвета. Сополимер С доводят до постоянного веса высушпванпем в вакуум10 экснкаторе над фосфорным ангидридом.

Найдено, Оооо. N 10,2; 10,3.

Аналогично примеру 1 сополпмер С вводят в эмульспонный слой. Данные фотографических испытаний приведены в табл. G.

15 явитель вводят сополимер С в количестве 1 г на 1 л проявителя.

Данные фотографических испытаний изопанхроматической пленки, проявленной в метолгидрохиноновом проявителе с бензотриазолом в присутствии сополимера С и без него, а также в присутствии полиокса-100, представлены в табл. 7.

331361

Таблица 7

Светочувствительность (9, ) в течение

Количество, приходящееся на1л,г

Химический сенсибилизатор

6 иин

7 льин 8 мин

7 лигн

8 лаин 6 люин

6 лен

7 л ин

8 л ин

2,0

1,9

1,95

160

165

1,7

1,65

1,7

0,12

0,15

0,22

165

2,1

2,0

2,0

0,09

0,10

0,16

0,16

0,20

0,28

Без сенсибилизатора

Сополимер С

Полиокс-100

Предмет изобретения

Составитель О, Зеленова

Тсхред 3. Тараненко

Редактор О. Кузнецова

Корректор Е. Исакова

Заказ 919/15 Изд. № 342 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретешш и открытий при Совете Мшшстров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Из табл. 7 видно, что введение в проявитель сополимера С приводит к повышению светочувствительности на 70%.

Приведенные примеры подтверждают, что сополимеры обладают меньшим вуалирующим действием при одинаковом или большем сенсибилизирующем действии по сравнению с полиоксом-100, применяемом в промышленности.

Введение в эмульсию, а также в проявитель полиалкиленгликолей и N-винилпирролидона в виде смеси не позволяет получать такой же эффект, как при введении их сополимеров.

1. Способ сенсибилизации светочувствительного материала введением сенсибилизатора, отличающийся тем, что, с целью получения светочувствительного материала с повышенной светочувствительностью и малой плотностью вуали более простым технологическим процессом, в состав светочувствительного и/или защитного слоя в качестве сенсибилизатора вводят сополимер полиалкиленгликоля с N-винилпирролндоном.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сенсибилизатор вводят в состав проявителя.