Способ очистки адипиновой кислоты
ОП И
ИЗОБРЕТЕНИЯ й
Союа Советских
Социалистическик республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 04.IV.1969 (№ 1319515/23-4) М. Кл. С 07с 55/14
С 07с 51/42 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 21.111.1972. Бюллетень № 11
Дата опубликования описания 4ХШ.1972
Комитет по селом изобретений к аткрытий ори Совете Министров
CGGP
УДК 547.461.6.03 (088.8) Авторы изобретения
К. В. Ряшенцев, В. А. Никифоров, М. Б. Гумеиюк, Б. И. Лурье, П. А. Лупанов и A. А. Укше
Заявитель
СПОСОБ ОЧИСТКИ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к усовершенствованию ацетонового способа очистки адипиновой кислоты, получаемой из водного слоя продуктов реакции жидкофазного окисления циклогексана кислородом воздуха в производстве капролактама.
Известен способ очистки адишшовой кислоты, получаемой из водного слоя производства капролактама окислением циклогексана кислородом воздуха, который заключается в упаривании водного слоя в вакууме с последующей обработкой обезвоженного сухого осадка ацетоном, отделением адипиновой кислоты, промывкой ее ацетоном, водой и сушкой при 150 С.
При использовании мягких режимов окисления циклогексана кислородом воздуха, при температуре 142 †1 С, давлении 18 атч ч расходе воздуха в диапазоне 1800 †13 я /час, подаче циклогексана 30 л /час и колебаниях в подаче конденсата от 300 до 400 л/час, в водном слое появляются сопутствующие адипиновой кислоте примеси, не отмываемые ацетоном и загрязняющие товарный продукт.
В связи с этим предложено радикальное изменение ацетонового мегода путем введения операции окислительного плавления.
Смысл этой операции — в очень жестких условиях, при неудаленном катализагоре окислепия, провести исчерпывающее (до образования кислот) окисление всех промежуточных продуктов, и прежде всего имеющих в своем составе карбонильные группы.
5 Согласно предложенному способу окисление проводят путем барботажа воздуха через безводный, расплавленный и доведенный до температуры около 160 С сухой остаток, полученный в результате выпаривания воды из водно10 го слоя в вакууме.
При этом процессе происходит не только доокисление продуктов не растворимых в ацетоне, но и окисление до кислот, в том числе и адипиновой, дополнительного количества про15 межуточных продуктов, растворимых в ацетоне и ранее с ним удаляемых. В результате удается повысить выход адипиновой кислоты на 7 — 10%, Этот способ окисления универсален, так как его проведение обеспечивает до20 окисление промежуточных продуктов при любых режимах окисления цпклогексана как наиболее мягких, так и жестких из-за возможности осуществления его при более высоких параметрах температуры и окисляющего
25 агента.
Пример. Технологический процесс выделения адипиповой кислогы, отвечающей
ГОСТ у, ацетоновым методом из водного слоя производства капролактама окислением цик30 логексана кислородом воздуха при режимах #$3163
3 4 окисления, сопровождаемых появлением ацетононерастворимых промежуточных продуктов, с одновременной очисткой целевого продукта от катализатора окисления осуществляют по следующей схеме. Перегоняют водный слой в вакууме (отгоняющийся конденсат идет на выращивание белков по схеме НИИСинтезбелок) .
Проводят окислительное плавление полученного сухого остатка при температуре 160 С путем барботажа воздуха в количестве 0,005—
0,03 кг на 1 кг сухого остатка в течение 20 мин.
Охлаждают доокисленный плав до 80 — 85 С, экстрагируют х-масла и промывают адипиновую ки слоту а цетон ом.
Экстрагируют катализатор окисления из
Количество на перекрнстализацию
Количество ацетона, мл, для
Выход адипиновой кислоты
О и о
О, » v
Оо
dt
О О
Ж
dt
cd
dt
tc
cct
О О о t
t v
Ot X
И О.
О
О
О
О
О
О о
О
dt
О Ы"
ОО
td v
О
v o
Ф t
О О Õ О о
/
О
О
ОО ф О - О
v d, Ю
d v
О
O dt
О во
td cdO о
»О оО М
О
ov х
Ь (О
О
»
О
О
О
» и
О о
О
О
М
М
О, О
О
О о
Ы О
a, III d:
О о
f .о и
О
О
td
О, »
f»
О и (»
О
О, » !
dc 0
О,о
dI
О о
dt О
1- ОО
Ф
О
»
О
О
»
О
Ф
О
О
Оч И
О
О
cd
О
О
У
О и о и
О
О
134 42 140
182 40 190
112 42 100
132 42 117
0,35 0,25
0,029 0,25
0,077 0,25
0,077 0,25
150,7
150,3
150,6
150,4
151,2
151,1
150,7
150,7
168
14 21
18 25
12 13
14 16
0,9
16,06
0,8 0,5 72 18
1,26 0,5 70 17
0,84 0,5 72 17
1,0 0,25 74 19
12,35 9,2 105
19,87 11,0 106
13,35 10,8 105
15,61 12,0 105
161
1,4
25,11
151
1,0
160
16,71
160
19,66
118
П р и м е ч а н и е. Цвет очищенной адипиновой кислоты во всех вариантах белый блестящий.
Предмет изобретения
1. Способ очистки адипиновой кислоты, получаемой из водного слоя производства капролактама окислением циклогексана в присутствии кобальтового катализатора, с использованием отмывки ацетоном, отличаюи ийся тем, что, с целью повышения качества продукта, водный слой испаряют, полученный
Составитель Т. Лавриненко
Техред Л. Богданова
Редактор E. Хорина
Корректор E. Исакова
Заказ 2285/8 Изд. № 986 Тираж 406 Подписное
ЦИИИПИ Комитета го делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 с
О
О, и
Щ
td at
ы са Е
» d!
О (v
v O О
cd o
О О
td К
Ф»»
v v
dt
Е
Й
Од
Ми адппиновой кислоты ацетопо-солянокислым экстрагентом (1,5%-ный раствор НС1 уд. веса
1,18 г/с,из в ацетоне) и затем промывают целевой продукт чистым ацетоном.
5 Перекристаллизовывают адипиновую кислоту из воды в присутствии 5% сульфоугля. Соотношение Н. О и адипиновый кислоты 6: 1.
Время выдержки с катионитом при 70 С
0,5 час, минимальная температура при кри10 сталлизации 18 С; сушка при 105 С.
Проверяют на соответствие ГОСТ у и отсутствие катализатора окисления. Осуществляет регенерацию загрязненного ацетона.
В прилагаемой таблице приведены резуль15 таты балансовых опытов по переработке водного слоя производства капролактама.
О, » (О, v0
Оо и
Ю (td и
aI Ф
О, ОО
О
cd t и ю
cd
v +
М О при этом сухой остаток окисляют кислородом воздуха в количестве 0,005 — 0,03 кг на 1 кг
40 сухого остатка при температуре около 160 С, обрабатывают оксидат смесью ацетона с соляной кислотой с последующим выделением продукта известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
45 применяют смесь ацетона с соляной кислотой, содержащую 1,5% соляной кислоты.
