Патент ссср 338246

 

O П И С А Н И Е 338246

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.11.1970 (И 1406211/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет—

Опубликовано 15Х.1972. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 28.VI.1972

М. Кл. В Olj 11/78

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 66.095.253.73 (088.8) 1 ф . - - У ....,к,1, Д

Е. В. Лазарева, В. А. Сидоров и В. Г. Телегин, ; .Т .-:Н-3Л т1 т="-.

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОЬ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ПРОЦЕССОВ АЛКИЛИРОВАНИЯ

Изобретение относится к области химической технологии, точнее к способу. приготовления катализаторов для процессов алкилирования, например для алкилирования ароматических углеводородов олефинами или олефиносодержащими газовыми смесями.

Известен способ приготовления катализатора для процессов алкилирования, например для алкилирования бензола пропиленом, путем обработки окиси алюминия фтористым бором.

Эту обработку можно .проводить при комнатной или повышенной температуре. Окись алюминия может быть предварительно высушен а.

Катализатор, приготов.пенный известным способом, содержит сравнительно небольшое количество фтора, активность его быстро снижается вследствие легион cìbIÂÝÐìoñTI! фтористого бора органическими реагентами.

С целью устранения этик недостатков, пористый носитель, например окись алюминия, высушенную:при 110 — 120 С и прокаленную при 300 — 500 С, обрабатывают 0,1 — 20%-:!ым, предпочтительно 2 — 8%-ным, раствором <ртористоводородной кислоты, сушат при 50— 00 С и обрабатывают фтористым бором.

Катализатор, полученный по предлагаемому способу, работает без снижения актив;!ости более 200 час.

Приготовление ката.пизатора ведут по следующей методике.

Образцы промышленности синтетической окиси алюминия сушат 3 час, постепенно говышая температуру от 100 — 110 C до 200 С и прокаливают 4 «ас при 500 С.

Затем окись алюминия пропитывают 0,1—

20%-ным, предпочтительно 2 — 8%-ным раствором фтористоводородной кислоты. Раствора для пропитки берут столько, сколько ж.!дкости способоен поглотить адсорбент (устанавливают экспериментально). Обработанную окись алюминия сушат 2 — 12 «ас, предпочг !тельно 4 — 6 час, при 50 — 300 С, предпочтительно прп 175 — 300 С, в токе воздуха или без него.

Промотированную фтором окись алюминия насыщают затем газообразным фтористым бором, подаваемым через распылитель в нижт!!о!о часть колонн. Насыщение ведут при

150 — 250 С, предпочтительно при 150 — 190 С,,подавая фтористый бор с такой скоростью, чтобы его «проскок» наступал через 4 — 5 час после начала насыщения.

Приготовленные образцы катализаторов испытывают в:процессах алкилирования ароматических углеводородов олефинами IIлч олефиносодержащими газовыми смесями по непрерыв;!ой схеме со стацнонарным слоем

30 катализатора и пппп!!ткпи Фтористым бором.

338246

Вес, г

Содержание фтора, О получено взято привес

270,9

135,1

273,5

281,65

140,88

284,57

3,13/2,9

3,33/3,10

4,68/4,45

6,75/ 6,41

6,74/6,40

7,67/7,29

261,4

130,7

260,7

262,6

131,3

262,6

9,5

4,7

12,8

19,05

9,58

21,97

Предмет изобретения

2,97

4,45

6,40

Составитель T. Комова

Редактор T. Шарганова Техред 3. Тараненко Корректор Е. Исакова

3аказ l934/18 Изд. № 844 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. Промотирование окиси алюминия фтором.

Окись алюминия (диаметр зерен 4 — 5 мм) обрабатывают по вышеуказанной методике.

Во всех случаях носитель пропитывают 2 ным раствором при 20 С в полиэтиленовых бутылях катанием в течение 1 час. Пропитанный носитель нагревают 3 час до 100 — 110 С в термостате, а затем 4 — 6 час в муфеле до

200 †3 С.

Результаты опытов приведены в таблице.

Из данных, приведенных в таблице, видно, что можйб регулировать количество вводимо. го фтора в довольно широком интервале. При использовании более слабых растворов фтористоводородной кислоты фтора в обработанной окиси алюминия содержится меньше, например 0,15, 0,37 0 59 0 76%

Обработанную, как в примере 1, окись алюминия насыщают фтористым бором. Фторированая окись алюминия до обработки фтористым бором имела насыпной вес 0,58 г/мл (диаметр зерен 2 мм), содержала фтора

0,59/е, железа 0,026 /а. После обработки фтористым бором (до проскока не доводили) насыпной вес стал 0,66 г/мл, катализатор стал содержать 2,4 бора, 9,93% фтора и 0,023% железа. После насыщения окиси алюминия фтористым бором общее содержание фтора в катализаторе увеличивается.

Содержание фтора (в %): до насыщения BF3 после полного насыщения BF

1 1,4

13,6

15,7

17,1

Пример 2. Используя катализатор, полученный, как указано в примере 1, проводят алкилирование бензола пропан-пропиленовой фракцией в проточной системе со стационарным слоем катализатора. Концентрация фтористого бора в слое катализатора медленно снижается (содержание алкилпродуктов в алкилате снижается с 23,4 /о до 16 — 17/а), а затем активность стабилизируется и не изменяется в течение периода времени больше

200 час.

Пример 3. Алкилирование проводят аналогично примеру 2, но используют в качестве катализатора непромотированную форму окиси алюминия. Наблюдают довольно быстрое смывание.фтористого бора с носителя и падение активности во времени (% относит): до 6 — 8 час работы 100

20 Через 17 час 79

Через 25 час 74,5

Пример 4. Алкилирование проводят, как в,примере 2, но с подпиткой катализатора фтористым бором. Активность катализатора восстанавливается почти до уровня свежеприготовленного катализатора. С применением рециркуляции подпиточного фтористого бора катализатор проработал свыше 340 час

30 без снижения активности.

Способ приготовления катализатора для процессов алкилирования, например для алкилирования ароматических углеводородов олефинами, путем обработки пористого носи40 теля, например окиси алюминия, фтористым бором, отличающийся тем, что, с целью получения стабильного катализатора с большим сроком службы,,пористый носитель, например окись алюминия, предварительно подвергают

45 термообработке сначала при 110 — 200 С и затем при 300 — 500 С с последующей обработкой 0,1 — 20 / -ным, предпочтительно 2 — 8%иым, раствором фтористоводородной кислоты и сушкой при 50 — 300С .