Способ получения адипиновой кислоты

 

343435

Союз Соеетснин

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 05.Х.1970 (№ 1482121/23-4)

Приоритет 06.Х,1969, № 6934016, Франция

М. Кл. С 07с 51/18

С 07с 55/14

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.V1.1972. Бюллетень № 20

УДК 547.461.6.07 (088.8) Дата опубликования описания 19ХП.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Жан Клод Брюни, Мишель Константиии, Ноель Крени и Мишель Жуффре (Франция) Иностранная фирма

«Рои-Пуленк СА» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения адипиновой кислоты из побочных продуктов, присутствующих в растворах гидроперекиси циклогексила, получаемых окислением циклогексана в жидкой фазе без металлических катализаторов газом, содержащим молекулярный кислород.

Известен способ получения адипиновой кислоты путем окисления циклогексана кислородсодержащими газами с последующей промывкой водой образующегося при этом оксидата, отделением водной фазы, содержащей гидроперокси-6-гексановую кислоту, обработкой последней водным раствором азотной кислоты, преимущественно в присутствии катализатора, например ванадиевого, и выделением продукта известным способом.

Недостаток способа заключается в трудности отделения окислителя и продуктов его разложения из реакционной массы.

С целью упрощения процесса окисление водной фазы ведут молекулярным кислородом при нагревании, преимущественно при 50—

150 С, и при давлении, например 10 — 120 ат.

Вместо молекулярного кислорода можно использовать кислородсодержащие газы.

Адипиновую кислоту можно отделить от остальной смеси обычными способами, например последовательной кристаллизацией.

Пример 1.

A. В нижнюю часть тарелочной колонны„ имеющей наружную рубашку, в которой циркулирует жидкость, температура которой поддерживается около 82 С, непрерывно вводят раствор гидроперекисей циклогексана в количестве 21 кг/час, полученный окислением циклогексана в жидкой фазе без катализатора воздухом, обедненным кислородом, при атмосферном давлении. Одновременно противотоком вводят воду в количестве 1 кг/час. В колонне поддерживают давление 2 ат. В нижней части колонны водную фазу отделяют. Она содержит 10,3% по весу гидроперокси-6-гек15 сановой кислоты, Б. К 3520 г полученного водного раствора добавляют 350 г бикарбоната натрия, затем полученный раствор экстрагируют пять

20 раз, используя по 500 слез эфира. Затем добавляют 420 слтз 10 н. соляной кислоты и экстрагируют четыре раза, используя по

600 слтз этилацетата. Все органические фазы сушат над сульфатом натрия и концентрируют нагреванием при температуре 20 С и давлении 100 /nлт рт. ст. После охлаждения отфильтроьывают осевшую адипиновую кислоту.

Остается 230 г масла (по весу), 43% гидроперокси-6-гексановой кислоты и 2,8% адипи30 новой кислоты.

34(3435

Составитель Т. Лавриненко

Техред Л. Куклина

Редактор Е. Хорина

Корректоры: А. Николаева и В. Петрова

Заказ 2!83/14 Изд. № 931 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

В. Во встряхиваемый автоклав емкостью

500 смз вводят водный раствор, приготовленный из 23,25 г полученного выше масла и 76 г воды, и затем воздух под давлением 60 ат.

Автоклав нагревают при 105 С 1 час 30 мик.

Максимальное давление, наблюдаемое при этой температуре, 84 ат. После охлаждения и дегазирования смесь концентрируют, затем охлаждают до 10 С. Адипиновая кислота осаждается, и ее фильтрованием отделяют.

Получают 8,2 г кристаллов, содержащих 5,9 г адипиновой кислоты.

Адипиновую кислоту, оставшуюся в маточных растворах, определяют с помощью хроматографии в паровой фазе ее метилового эфира и этим путем находят, что маточные растворы содержат еще 1,5 г адипиновой кислоты.

Пример 2, 100 г раствора (полученного, как в примере

1, А) промывают два раза, взяв по 40 смз циклогексана. Водную фазу собирают и загружают в автоклав емкостью 500 смз и обрабатывают, как указано в примере 1, В. После охлаждения и дегазирования в оставшейся смеси содержится 7,1 г адипиновой кислоты.

Пример 3.

В автоклав емкостью 30 л, снабженный вращающейся мешалкой, загружают водный раствор от промывки, полученный согласно описанному в примере 1, А. Этот раствор содеРжит по весУ 11о/о гидРопеРокси-6-гексановой кислоты и 3,5о/о адипиновой кислоты. Затем вводят воздух под давлением 30 ат и автоклав нагревают при 132 С в течение 2 час.

Максимальное давление, наблюдаемое при этой температуре, 43 ат.

После охлаждения до 60 С и дегазирования смесь спускают и затем охлаждают до минус

20 С. После фильтрования осадок промывают ледяной водой и затем сушат при 50 С (15 мм рт. ст.), Таким образом получают 445 г кристаллов, содержащих по весу 87о/о адипиновой кислоты, lO Кроме того, путем определения диметилового эфира находят, что фильтрат содержит еще 127 г адипиновой кислоты.

15 Предмет изобретения

1. Способ получения адипиновой кислоты путем окисления циклогексана в жидкой фазе кислородсодержащими газами с последую2О щей промывкой полученного при этом оксидата водой, отбором водной фазы, содержащей гидроперокси-6-гексановую кислоту, окислением последней и выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, окисление водной фазы, содержащей гидроперокси-6-гексановую кислоту, ведут молекулярным кислородом при нагревании под давлением.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что

3О окисление водной фазы молекулярным кислородом ведут при температуре 50 — 150 С и давлении 10 — 120 ат.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что окисление водной фазы ведут кислородсо35 держащими газами.