Способ получения полиэфиров
ОЛИСАНИЕ
ИЗОбРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
343451
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
М. Кл. С 08g 17/013
Заявлено 13.XII.1968 (№ 1289127/23-6)
Приоритет 15.XII.1967, № А11368/67, Австрия
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.674(088.8) Опубликовано 22 т 1.1972. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 17Х11.1972
Авторы изобретения
Иностранцы
Йозеф Харх и Теодор Виммер (Австрия) Иностранная фирма
«Сандос АГ» (Швейцария) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ
Известен способ получения полиэфиров путем нагревания одной или более ароматических дикарбоновых кислот или их производных и алифатических или циклических диолов в присутствии катализатора который содержит: а) сурьму, в) олово или свинец и с) один или более щелочноземельных металлов.
Однако известные катализаторы не позволяют получать полиэфиры с повышенной вязкостью.
Согласно изобретению предлагается при синтезе полиэфиров в качестве катализатора применять катализатор, который содержит:
a) сурьму, б) олово и (или) свинец и в) кадмий и (или) марганец.
Предложенные катализаторы применяют в количествах между 0,005 и 1 вес. % по отношению к используемому количеству всех ди<арбоновых кислот или производных этих кислот с соответствующими функциональными группами. Наиболее часто количество катализатора колеблется в интервале между 0,01 и 0,5 вес. %.
Катализаторы содержат от 10 до 80 вес, ч. сурьмы, от 10 до 80 вес. ч. олова и (или) свинца и от 5 до 70 вес. ч. кадмия и (или) марганца, Однако новые катализаторы имеют следующий состав: от 10 до 60 вес. ч. сурьмы, от 10 до 60 вес. ч. олова и (или) свинца и от 5 до 50 вес. ч. кадмия или марганца.
Составные части катализаторов используют в виде смеси отдельных металлов, сплавов металлов, смеси одного или нескольких металлов со сплавами или в виде смеси сплавов металлов.
Такие сплавы могут быть получены сплавлением смеси отдельных металлов в вакууме или в атмосфере инертного газа и последующего измельчения полученных сплавов в по10 рошок. Однако в некоторых случаях не является необходимым использование катализаторов, находящихся в особенно тонко измельченном состоянии. Иногда возможно использование катализаторов в виде стружки
15 или проволоки.
Получение полиэфиров производят нагреванием смеси, которая состоит из диметилового эфира терефталевой кислоты, этилен20 гликоля и которая в необходимых случаях содержит другие соединения, способные к образованию полиэфиров, например дигликолевый эфир бисфенола — А, и/или соединения, действующих в качестве сшивающих агентов
25 и вводимые в смесь в количестве до 5 мол. %, например пентаэритрит, а также содержит примерно 0,05 вес, % одного из предлагаемых катализаторов. Нагревание указанной смеси проводят в токе азота и при перемеши30 ванин.
343451
Предмет изобретения
Составитель Л. Чурсина
Техред 3. Тараненко
Редактор Л. Герасимова
Корректор В. Жолудева
Заказ 2182)8 Изд. Ка 927 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/б
Типография, пр. Сапунова, 2
Затем продолжают перемешивание в течение 5>/> час при температуре до 275 С в вакууме от 0,3 до 0,5 мм.
В результате реакции получают бесцветный сополиэфир, температура плавления которого равнялась 230 С и характеристическая вязкость составляла 0,70. Температура кристаллизации равнялась 166"С. Температура стеклования 73 С.
Продукт поликонденсации оказался пригодHb1M для п реработки в нити, которые могут использоваться для специальных целей применения. Нити получают способом, указанным в примере 2.
Пример 6. Смесь 3104 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты, 776 ч. (10 мол. /о) диметилового эфира изофталевой кислоты и 3100 ч. этиленгликоля нагревают при перемешивании и температуре до 250 С в присутствии 1,52 ч. измельченного в порошок сплава, состоящего из 80 вес. ч. сурьмы и
20 вес. ч. олова, и 0,38 ч. порошка марганца (средний размер частиц металлического порошка равен примерно 25 мк) . Реакцию проводят при исключении доступа кислорода воздуха. В течение 5 час отгоняют из реакционной массы метиловый спирт и этиленгликоль. Затем продолжают перемешивание и нагревание при температуре около 275 С в вакууме от 0,04 до 0,5 мм рт. ст. в течение
6 час. В результате реакции получают бесцветный полиэтилентерефталат, т. пл. 240 С, характеристическая вязкость 0,88, Сополиконденсат, в соответствии со способом указанным в примере 2, можно перерабатывать в волокно, которое отличается очень хорошими техническими свойствами.
Пример 7. Смесь 200 ч. диметилового эфира терефталевой кислоты и 420 ч. 1,4-бис5 (гидроксиметил)-циклогексана нагревают при перемешивании и температуре до 220 С в присутствии 1 ч. сплава, состоящего из 80 вес. ч. сурьмы, 20 вес. ч. свинца, и 0,4 ч. порошка марганца. Оба компонента катализа10 тора имеют средний размер частиц около
20 мк. Нагревание проводят при исключении доступа кислорода воздуха. При этом отгоняли метиловый спирт. При дальнейшем пе-ремешивании и нагревании до температуры
15 приблизительно 310 С производят отгонку
1,4-бис- (гидроксиметил) -циклогексана. По окончании реакции получают бесцветный полиэфир, характеристическая вязкость которого равна 0,63, т. пл. составляет 288 С.
1. Способ получения полиэфиров путем нагревания одной или более ароматических или
25 алифатических дикарбоновых кислот или их производных и алифатических или циклических диолов в присутствии катализатора, отличаюи ийся тем, что применяемый катализатор содержит: а) сурьму, в) олово и (или)
80 свинец и) кадмий и (или) марганец.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество катализатора составляет от 0,005 до 1 вес. %, предпочтительно от 0,01 до 0,1 вес. %, считая на исходные дикарбоновые ч5 кислоты или их производные.
