Способ получения полисульфамидов

 

36ll82

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.11.1971 (¹ 1618519/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

М. Кл. С 08g 20/36

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 07.XII.1972. Бюллетень № 1 за 1973

Дата опубликования описания 05.!!.!973

УДК 678.675 09(088.8) Авторы изобретения

В. Ф. Яворовская, И. И. Гавло, T. А. Нечкина и T. T. Яковенко

Заявитель

Львовский ордена Ленина политехнический институт ©E <

ЮЗНАЯ

БИВАЛИ() т1!-тд

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФАМИДОВ

Изобретение относится к способам получения полисульфамидов, пригодных для формования изделий, например волокон или пленок, из расплава.

Известен способ получения полисульфамидов межфазной поликонденсацией алифатических диаминов с ароматическими дисульфохлоридами в фазовой системе вода-органический растворнтель. Однако получаемые полимеры в виде расплава петермостабильны вследствие присутствия в макромолекулах концевых сульфохлоридных групп, являющихся причиной возрастания вязкости расплава за счет дополиконденсации. Изменение вязкости расплава нарушает режим формования полимеров и приводит к получению изделий с нестандартными показателями.

С целью повышения термостабильности IIOлучаемых полисульфамидов предложено блокировать концевые сульфохлоридные группы аминами. Блокирование концевых сульфохлоридных групп осуществляют введением первичного ароматического моноамина в реаиционную смесь при поликонденсации или после ее окончания и нагреванием смеси до завершения превращения концевых сульфохлоридных групп в сульфамидные. Количество вводимого амина, обеспечивающее достаточно полное блокирование сульфохлоридных групп, составляет 1 — 5 лтоль на 1 лтоль примененного дисульфохлорида. Для создания благоприятных условий блокирования рекомендуется применять ароматические амины, растворимые в во5 де, например анилин.

Пример 1. Раствор смеси 7,02 г 4,4 -дифенилдисульфохлорида с 7,33 г 4,4 -дифенилоксидисульфохлорида в 900 л л дихлорбензола при комнатной температуре прибавляют, 10 перемешивая, к раствору смеси 6,00 г 1,6-гексаметилендиамина с !2,75 г соды в 825 лл воды. После смешения инградиентов перемешивание при комнатной температуре продолжают 0,5 час и смесь для завершения поликон15 денсации в течение 0,5 час нагревают до 60 С.

К горячей смеси прибавляют 7,2 л л анилина и суспензию перемешивают до ее охлаждения до комнатной температуры. Осадок полимера отфильтровывают, промывают горячей водой, 20 ацетоном, спиртом, снова водой и высушивают в вакууме при !20 С.

Полимер, полученный с выходом 85 — 90%, плавится при 230 — 240 С, удельная вязкость его 0,5%-ного раствора в диметилформамиде

25 при 20 С 0,72. Индекс расплава на приборе

«ИИРТ»=3,26 (температура 240 С, давление

9,435 кг, диаметр сопла 2,095 лтлт). Индекс расплава при повторной переработке полисульфамида не изменяется.

361182

Предмет изобретения

1,=9,6; 1,=9,77; 1з=9,5.

Составитель М, Богданов

Техред Т. Миронова

Корректоры: T. Гревцова и Л. Бадылама

Редактор О. Филиппова

Заказ 107/7 Изд. № 28 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раугнская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2 (контрольный). Полисульфамид получают из тех же мопомеров в условиях предыдущего примера, по без прибавления апилпна. Выход полимера 84 — 86%, температура плавления 230 — 240 С, удельная вязкость

0,86. Индекс расплава, определенный в условиях предыдущего примера 1 — — 3,0. Прн последующих переработках индексы расплавов равны 12 — — 2,1 и 1з=1,3.

П р и и е р 3. Полисульфамид получают из тех же мономеров в условиях примера l. Анилип прибавляют сразу после смешения органической фазы с водной. Выход полимера 84—

85%, температура плавления 223 — 230,удельная вязкость 0,58. Пачальный индекс расплава и индексы расплава при повторных переработках полимера:

1. Способ получения полисульфамидов межфазпой поликонденсацией алифатических диаминов с ароматическими дисульфохлоридамп в фазовой системе вода-углеводород, отличаюи1ийся тем, что, с целью повышения термостабильности получаемых полисульфамидов, в реакционную смесь вводят первичный аромати10 ческий моноамин и смесь нагревают до завершения реакции блокирования концевых сульфохлорид ых групп макромолекул полисульфамида, 2. Способ по п. 1, отличаюш,ийся тем, что

15 указанный моноамин вводят в процесс поликонденсации, I

3. Способ по п. 1, отлича ощийся тем, что указанный моноамин вводят после окончания поликонденсации.