Способ получения 4-фенилового эфира нафталевого ангидрида
362006
ОllИСАНИЕ
ИЗОБРЕТ ЕН ИЯ
Союз Советскиз
Социалистическиз
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 22.XII.1970 (№ 1612760/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Ч. Кл. С 07с 69/76
С 07с 67/00
Комитет оо лелем изобретений и открытиЯ лри Совете Министров
СССР
Опубликовано 13.Х11.1972, Бюллетень № 2 за 1973
Дата опубликования описания 19.П.1973
УДК 547.657 024.07 (088.8),»орь изобретеппя В. В. Коршак, А. М. Кузнецов, А, А. Изынеев, Ю. E. Дорошенко, Д. М. Могнонов и Г. Ф. Слезко
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ФЕНИЛОВОГО ЭФИРА
НАФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА о
o=c с=о
Н00С С00Н
soci
C6H5OH
С00Н
10 соосбн5
Изобретение относится к способу получения нового 4-фенилового эфира нафталевого ангидрида, который может найти применение для органического синтеза полимеров.
Известны различные фениловые эфиры ароматических кислот, например дифенилизофталат, дифепилтерефталат, фенилбензоат, которые плохо растворимы во многих органических растворителях, что вызывает значительные затруднения при их переработке в растворе в другие продукты.
Согласно изобретению на основе общеизвестных методов ангидридизации и этерификации получают i овый 4-фепиловый эфир нафталевого ангггдрпда, хорошо растворимый в спиртах, диоксапе, диметилацетамиде, диметилформампде и других органических растворителях, что дает возможность легко вести его переработку в полимеры и другие продукты. Согласно предлагаемому способу 1,4,8нафталинкарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с избытком (преимущественно с 1,5 — 5,0 лголь) хлористого тионила при нагревании не выше 80 С, а затем добавляют в реакционную смесь избыток (преимущественно 1,1 — 1,2 лго гь) фенола и продолжают нагревать при 50 — 190 С в течение 0,5—
1,0 час с последующим выделением целевого продукта известньи и приемами.
Следует отметить, что в этом случае образуется только одна сложноэфирная группа в положении:именно 4 нафталевого ядра и происходит одновременная ангидридизация кар5 боксильных групп в положениях 1 и 2.
Реакция протекает по схеме:
15 Реакция завершается в короткий срок и практически це сопровождается образованием побочных продуктов. Выход 4-фенилового эфира нафталевого анпгдрида достигает 90 — 95% от теории.
20 Сложноэфирная фенильная группа в положении 4 повышает стойкость нафталевого ангидрида к декарбоксилированию, что позволяет получать на его основе различные полимеры с хорошими физико-механическими
25 свойства ми.
Пример 1. Смесь 1 лголь 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты и 2,5»o,è хлористого тионила нагревают до 40 — 80 С в течение
30 2 час, затем отгоняют избыток хлористого
Предмет изобретения
Составитель К. Коренев
Техред Л. Богданова
Корректоры: E. Давыдкина и В. Петрова
Редактор Е. Хорина
Заказ 253 6 Изд. № 1036 Тираж 404 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 тионила, добавляют 1,1 моль фенола, нагревают при 50 — 100 С в течение 0,5 час и получают 4-фениловый эфир нафталевого ангидрида с выходом 95 — 96 или после перекристаллизации из метанола — 90,5 — 91,0%.
Полученный 4-фениловый эфир нафталевого ангидрида имеет т. пл. 245 — 245,5 С.
Найдено, %. С 71,70, 71,66; Н 3,15, 3,18.
Мол. вес 318,85.
С „Н,.Оз.
Вычислено, : С 71, ; Н 3,17. Мол. вес
318,27.
Пример 2. Смесь 1,0 моль 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты и 5,0 моль хлористого тионила нагревают при 78 С в течение 3 час, затем отгоняют избыток хлористого тионила, добавляют 1,2 моль фенола, нагревают при
150 — 180 С в течение 15 мин и получают
4-фениловый эфир нафталевого ангидрида с выходом после перекристаллизации из диоксана 93 — 95o/î.
Для продукта найдено: т. пл. 246 — 247, а при его гидролизе получена 1,4,8-нафталинкарбоновая кислота.
Способ получения 4-фенилового эфира нафталевого ангидрида, отличающийся тем, что
1,4,8-нафталинтрикарбоновую кислоту обрабатывают последовательно хлористым тионилом
15»е выше 80 С и фенолом при температуре 50 — !90 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
