Способ получения 2-ацилвинилтиопиримидинов

 

ПА t1 (АНИЕ, зьаощ

ОПИС

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ссжз цсзетских

Социалистических

Республик

N АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 25.1.1971 (№ 1612661/23-4) М. Кл. С 07d 51/40 с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Комитет пс делам изобретений и открытий при Совете Министрое

СССР

Опубликовано 13.XII.1972. Бюллетень № 2 за 1973

Дата опубликования описания 01.П1.1973

УДК 547.853.3,07(088.8) Авторы изобретения

Н. Ф. Савенков, П. С. Хохлов и С. Г. Жемчужин

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЦИЛВИНИЛТИОПИРИМИДИНОВ где R — алкил или арил, Изобретение относится к способу получения новых соединений пир имидинового ряда, 2-ацилвинилтиопиримидинов, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ и,полупродуктов для органического синтеза.

В литературе описано взаимодействие хлорвинилкетонов с меркаптанами. Эта реакция может протекать в двух направлениях: замещение хлора или присоединение меркаптана по двойной связи. В последнем случае основным отродуктом этой реакции является тиокетоацеталь, а кетовиниловый эфир тиола образуется с небольшим выходом.

В предлагаемом способе используют реакцию взаимодействия Р-хлорвипилкетонов с меркаптанами для |получения новых соединений пиримидинового ряда, в предлагаемых условиях проведения реакции процесс идет однозначно, в результате чего выделяют только ацилвинилпиримидины с высоким выходом.

Предлагаемый способ получения 2-ацилвинилтиопиримидинов общей формулы Я4 1т- С

 — СΠ— СН СН -S — С СН 1ч=С . сн заключается в том, что P õëoðâèíèëêåòîí подвергают взаимодействию с 2-меркапто-4,6диметил пиримидинов в присутствии основания, например едкого натра, в среде растворителя, 5 например этанола или воды, при температуре

0 — 100 С, Целевой продукт выделяют известным способом.

10 Пример 1. Для получения 2- (ацетилвинилтио) -4,6-диметил пирпмидина к смеси

0,02 г лголь хлоргидрата 2-меркапто-4,6-диметилпиримидина и 0,04 г лтоль 40%-ного гидрата окиси натрия в 50 лт.г этанола при переме15 шпванпи,прибавляют 0,02 г лголь р-хлорвинилметилкетона. Затем реакционную массу нагревают лри перемешиванип и температуре

75 — 80 С в течение 2 час. После нагревания основную часть растворителя отгоняют в ва20 кууме, к остатку добавляют 50 лт.г воды, выделившийся осадок отделяют, перекристаллизовывают из этанола и получают продукт. Выход 80,7%, т. пл. 102 — 103 С.

Найдено, %: N 12,70; S 15,50.

25 С1сН„ Х1аО .

Вычислено, %: N 13,45; S 15,35.!

Пример 2. В аналогичных условиях получают 2- (бензоилвини ITHO) -4,6-диметплпприми30 дин из 0,02 г-лголь р-хлорвинилфенилкетона tt

0,02 г лголь 2-меркапто-4,6-дпметплпиримиди362015

Составитель Г. Мосина

Техред Л. Богданова

Корректор Е. Михеева

Редактор Е, Хорина

Заказ 397/1 Изд. № 1036 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Рауыская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 на. Выход 90,2%; т. пл. 128 — 129 С (из этанола).

Найдено, %: N 10,10; S 12,03.

01зН| Х О$.

Вычислено, %: N 10,30; $11,77.

Пример 3. 2-(4-Хлорбензоилвинилтио)4,6-диметил пиримидин получают из 0,02 г-моль

Р-хлорвинил-4-хлорфенилкетона и 0,02 г-моль

2-меркапто-4,6 - диметилпиримидина. Выход

90,5%; т. пл. 197 — 198 С (из спирта).

Найдено, %: Cl 12,00; N 8,90; $10,90.

СыН зС1И20$.

Вычислено, %: Сl 11,68; N 9,20; S 10,51.

П р и мер 4. 2-(4-Нитробензоилвинилтио)4,6-диметил|пиримидин получают из 0,02 г-моль

Р-хлорвинил-4-нитрофенилкетона и 0,02 г-моль

2-мерка пто-4,6-диметилпиримидина, Выход

79 3%; т. пл. 206 — 207 С.

Найдено, %: N 1307; $1040.

СыН1з1 1зОз$.

Вычислено, %: iN 13,82; S 10,15.

П р им е р 5. 2-(2,4-Дихлорбензоилвинилтио) -4,6-диметилпиримидин получают из

0,02 г-моль Р-хлорвинил-2,4-дихлорфенилкето на и 0,02 г-моль 2-меркапто-4,6-диметил пиримидина. Выход 82,8%; т.,пл. 81 — 82 С.

Найдено, %: С1 19,70; N 8,09; $9,60.

CIs1 I>C4NHS.

Вычислено, %: С1 20,43; N 8,24; S 9,42.

Предмет изобретения

1. Способ, получения 2-ацилвинилтиопиримидинов общей формулы

15 где R — алкил или арил, отличающийся тем, что Р-хлорвинилкетон подвергают взаимодействию с 2-меркапто-4,6-диметил пиримидином в среде растворителя в присутствии основания, 20 2. С пособ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют этанол и воду.

3. Способ по,п. 1, отличающийся тем, что в качестве основания применяют едкий натр.

25 4. Способ ло л. 1, отличающийся тем, что реакцию, проводят при темаературе 0 — 100 С.