Способ получения 2-арилэтинилхиноксалонов-з

 

Зб8259

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.1.1971 (PLo 1615419J23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 261.1973. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 23.Ш.1973

М. Кл. С Oid 51/78

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.86,3.1«07(088.8) Авторы изобретения

Ю. С. Андрейчиков, Р. Ф. Сараева и Ю. А. Налимова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛЭТИНИЛХИ НОКСАЛОНОВ-,З

Изобретение относится к способу получения новых соединений 2-арилэтинилхиноксалонов-3, которые могут быть использованы для синтеза биологически активных, веществ.

Известна реакция взаимодействия эфиров арилэтинилглиоксалевых кислот с о-фенилендиамином. В зависимости от условий ее проведения можно получить различные целевые продукты. Например, при проведении реакции в пропиловом спирте получают производные бензодиазепина-1,5. В среде, содержащей воду, например в этиловом спирте, влажном эфире, образуются 2-хиноксалон-3-илацетофеноны.

Предлагается способ получения 2-арилэтинилхиноксалонов-3 путем взаимодействия о-фенилендиамина с эфирами арилэтинилглиоксиловых кислот в среде безводного органического растворителя, например абсолютного диэтилового эфира. Реакцию проводят при комнатной температуре. Целевой продукг выделяют известными способами. Выход зависит от строения исходных эфиров арилэтинилглиоксиловых кислот и равен 38 — 68%.

Предлагаемый способ нельзя использовать для синтеза 2-алкилэтинилхиноксалонов-3, так как в этом случае выделяющаяся в ходе реакции вода присоединяется по ацетиленовой связи и,продуктами реакции являются исключительно 2-хиноксалон-3-илацетоны.

Пример 1. Получение 2-фенилэтинилхиноксалона-3.

К раствору 1,08 г (0,01 моль) о-фенилендиамина в 50 мл абсолютного диэтилового эфи5 ра при перемешивании прикапывают 2,02 г (0,01 моль) этилового эфира фенилэтинилглиоксиловой кислоты в 25 мл абсолютного диэтилового эфира, реакционную массу выдерживают при комнатной температуре 2 час и после

10 фильтрования получают 1,68 г (68,3%) кристаллического продукта в виде желтых призм, т. пл. 207 †2 С (из нитрометана).

Найдено, %: N 11,12.

С16Н 1О Я20.

15 Вычислено, %: ii 11,38.

При использовании изопропилового эфира фенилэтинилглиоксиловой кислоты выход 2-фенилэтинилхиноксалона-3 равен 43,5%.

Пример 2. Получение 2-и-толилэтинил20 хиноксалона-3.

К раствору 0,54 г (0,005 моль) о-фенилендиамина в 35 мл абсолютного эфира при перемешивании прикапывают 1,15 г (0,005 моль) изопропилового эфира и-толилэтинилглиоксиловой

25 кислоты в 15 мл абсолютного эфира, реакционную массу выдерживают 2 час при комнатной температуре и после фильтрования получают 0,49 г (37,7% ) кристаллического,продукта в .виде желтых игл, т. пл. 209 — 210 С (из

30 нитрометана).

368259

Составитель Г. Мосина

Корректор О. Усова

Редактор 3. Горбунова Техред T. Курилко

Заказ 620/12 Изд. № 177 Тира>к 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССР

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. N 11,07.

С1тН 1зИ О.

Вычислено, % . .N 10,77.

ИК-спектры синтезированных соединений полностью соответствуют структуре ацетиленовых хиноксалонов-3. В спектре присутствуют линии, обусловленные валентными колебаниями ацетиленовой связи (2197 см т и 2220 см — ), и отсутствует поглощение, обусловленное карбонилом кетона и,первичной аминогруппой.

При кипячении 2-фенилэтинилхиноксалона-3 с 10о/о-ным раствором .водно-спиртовой щелочи получают 2-хиноксалон-3-илацетофенон, идентичный с полученным из о-фенилендиамина и метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты, что также подтверждает строение соединений, синтезированных по предлагаемому способу.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-арилэтинилхиноксалонов-3, отличающийся тем, что о-фенилендиамин подвергают взаимодействию с эфирами арилэтинилглиоксиловых кислот в среде безводного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют абсолютный диэтиловый эфир.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при комнатной температуре.