Способ получения фуронитрила

Авторы патента:

В. А. Славинска И. А. Милман, О. И. Старкова, Э. Е. Дзилюма , Д. Шатц Институт органического синтеза Латвийской ССР

C07D307/54 - радикалы, замещенные атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами

О Л И С А Н И Е 369120

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетснин

Социалистичесниа

Республин (2,(тР

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.Х1.1970 (№ 1492298/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 0811.1973. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 12.IV.1973

М. Кл. С 07с э/16

С 0 с 121/02

Я>7Л Зб

Комитет оо делам изооретеиий и открытий при Соеете Мииистрое

СССР

УДК 547.722.2(088,8)

547.239.2 (088.8) Авторы изобретения

В. А. Славинская, И. А. Милман, О. И. Старкова, Э. Е. Дзилюма и В. Д. Шатц

Институт органического синтеза АН Латвийской ССР

Заявитель

1,", !

« i

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРОНИТРИЛА

6 вЂ” 11

0 вЂ” 10

0 вЂ” 1,1

0 вЂ” 0,30

0 вЂ” 0,15

0 вЂ” 0,30

0 вЂ” 0,10

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фуронитрила, который применяется в качестве растворителя для экстрактивных дистилляционных процессов и может сужить исходным продуктом для синтеза ряда кислот, амидов кислот, аминов и полимерных материалов.

Известен способ получения фуронитрнла окислительным аммонолизом фурфурола в присутствии газа-разбавителя вЂ” гелия, над висмутмолибденовым катализатором при температуре 400 вЂ” 500 С и продолжительности контакта фурфурола, аммиака и кислорода

0,1 сек, преимущественно 0,005 сек.

При строго контролируемых условиях процесса, а именно при минимальном времени контакта фурфурола с аммиаком до поступления газов в реактор, фуронитрил получают с высоким выходом.

Недостатками известного способа является резко выраженная зависимость выхода фуронитрила и активности катализатора от условнй контактирования, а также применение в качестве газа-разбавителя гелия.

С целью повышения производительности и упрощения процесса в качестве катализатора используют ванаднйсодержащий катализатор н в качестве газа-разбавителя вЂ” технический азот.

Предлагаемый способ получения фуронитрила заключается в том, что фурфурол подвергают окислительному аммонолизу при нагревании в присутствии азота в качестве газа-разбавителя над ванадийсодержащими катализаторами с выделением целевого продукта обычными приемами.

В качестве катализатора используют ванадиевоокисный контакт, промотированный серебром, и ванадиймолибденфосфорный катализатор, промотированный натрием и никелем (или серебром, таллием, кадмием, медью, церием или лантаном). Такой катализатор отличается стабильностью и, в случае осмоления поверхности его можно легко регенерировать.

В качестве носителя используют электрокорунд, никельалюминиевый сплав, муллит, карборунд, шамот или каолин. Количества активных компонентов и носителя изменяются в следующих пределах (вес. ч.): .носитель

V2O5

М003

Р2 - 5

Na2O

Т120з

Ад20

CdO

30 C U2O

369120

0 вЂ” 0,10

0 вЂ” 0,1О

0 вЂ” 0,17

0 вЂ” 0,40

СезОа

1 а,Оз

СоО

Окпслительпый аммонолиз фурфурола на ванадпевоокисном или сложном ванадиймолибденфосфорном катализаторе проводят при температуре 420 вЂ” 440 С и соотношении фурфурола, аммиака, кислорода, и азота вЂ” 1: 2вЂ”

49; 1 вЂ” 18; 14 вЂ” 209 (вес. ч.).

В качестве кислородсодержащего газа используют технический азот, содержащий до

7 О>. Время контакта составляет 0,2вЂ”

0,8 сек. При указа нных условиях .проведения реакции выход фурон итрила достигает

97 вес. % в расчете на взятое в опыте сырье.

Производительность процесса достигает 190 г фуронитрила на 1 л катализатора в 1 час.

Обогащение реакционной смеси водяным паром не оказывает существенного влияния на выход фуронитрила.

Для получения фуронитрила можно использовать также кубовые остатки фурфурольного производства, содержащие помимо фурфурола в больших количествах 5-метилфурфурол.

При использовании в качестве сырья смеси фурфурол вЂ” метилфурфурол (1: 6 по весу) при температуре 425 вЂ” 430 С, времени контакВыход фуронитрила, 6

Режим опытов

ПронзводнКатализатор в ем„молярное соотношение контакта фурфурол: метилфур фурол: аммиак: азот: кислород тельность, а/л час температура, С мол. вес.

1; 0: 55 . 155: 11,7

1: 0: 84:238: 18

1:5:308: 877: 66

1: 5;207: 589: 44

1: 5: 160: 456:3 4

429

0,48

0,46

0,47

0,46

54,4

53,0

83,0

86,0

97,0

56,1

54,7

85,7

89,0

100,0

0,48

0,46

0,38

1: 0: 50: 200: 15

1: 0:57,6: 168: 12,6

1: 0: 30,5: 89,2: 6,6

1: 0: 70: 255,4: 19: 2

1:0: 67,3: 218: 1б

430

61,6

58,9

73,4

63,6

79,8

59,8

57,2

71,3

61,7

77,5

1. Способ получения фуронитрила каталитическим окислительным аммонолизом фурфурола при нагревании в присутствии газаразбавителя с выделением целевого продукта обычными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности и упрощения процесса, в качестве катализатора используют ванадийсодержащий катализатор и в качестве газа-разбавителя используют технический азо-..

Составитель 3. Латынова

Заказ 811/9

Тираж 523

Изд. № 1226

Подписное пр. Сапунова, 2

Типография, Ванадиймолибден вЂ” фосфорный катализатор промотнрованный натрием и никелем (атомарное соотношение V:Мо: P: №: Nl = 1:

: 0,268: 0,0138: 0,041: 0,022) Ванадиймолибденовый катализатор, прометированный кобальтом, натрием и никелем (атомарное соотношение V: Мо: Со: Na: Ni =

= 1: 1,01: 0,055: 0,0543: 0,034) Предмет изобретения

4 та 0,4.вЂ” 0,5 сек и соотношении фурфурола, метилфурфурола, аммиака, азота и кислородавЂ”

1: 5,7: 29 вЂ” 55: 133 вЂ” 260: 11 вЂ” 22 (вес. ч.) конверсия фурфурола в фуронитрил составляет 80,5 вЂ” 100 в расчете на взятый в апыте фурфурол. Производительность получения фуронитрила 22 вЂ” 50 г/л час.

П р и и eip 1. Катализатор состоит из смеси

V Os, МоОз, Р205, ИазО u NiO (атомарное соогношение Ч: Мо: P: Ni: Na=1:0,268:0,014:

:0,02:0,04), нанесеыной на электрокорунд.

Над 4 мл катализатора пропускают реакционную смесь (фурфурола, аммиака, азота и кислорода вЂ” 1: 10: 45: 3,9 вес. ч.) c объемной скоростью 7840 час . При температуре 430 С получен выход фуронитрила 55 вес. % или

57 мол. % при производительности 80 г/л час.

Пр и мер 2. Над 4 мл упомянутого в примере 1 катализатора пропускают реакционную смесь (фурфурола, 5-метилфурфурола, аммиака, азота и кислорода вЂ” 1: 5,7: 37:

:! 72: 15) с объемной скоростью 7900 час

При температуре 430 С выход фуаронитрила составляет 94 вес. % прп производительности

37 г/л час.

В таблице приведены некоторые результаты опытов окислительного аммонолиза фурфурола и смеси фурфурола с метилфурфуролом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют ванадиевоокисный контакт, промоти рованный серебром, на носителе.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют ванадиймолибденфосфорный катализатор, промотирова нный натрием и второй добавкой, выбранной из группы, которую образуют никель, серебро, таллий, кадмий, медь, церий или лантан, на носителе.

Способ получения фенилгетероцикопических производных эфиров малоиовой кислоты // 330630

Способ получения производных фурана // 298586

Патент 247872 // 247872

Способ получения винилового эфира р-(фурил-2) акриловой кислоты // 245133

Способ получения дифункциональных производных дифуранового ряда // 190906

Способ получения виниловых эфиров фурилальдиминфенолов // 181660

Способ получения n,n-биc- // 169540

Патент 168686 // 168686

Способ получения полных эфиров 2-фурилакриловой кислоты с многоатомными спиртами // 150831

Способы получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она, промежуточные соединения // 2134262

Производные 3-галоген-3-гетарилкарбоновой кислоты, гербицидное средство // 2146255

Способ получения транс-2-r-3-(5-х-фурил-2)-акрилонитрилов // 2190608

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 2-R-3-(5-Х-фурил-2)-акрилонитрилов общей формулы (I) где Х - атом водорода, низший алкил или фенил, R - атом водорода или низший алкил, которые являются исходными продуктами в синтезе биологически активных соединений

Производное карбоновой кислоты с конденсированными кольцами и фармацевтическая композиция на его основе // 2195448

Изобретение относится к производному карбоновой кислоты с конденсированными кольцами общей формулы (А), и его фармацевтически приемлемым солям, предназначенному для получения лекарственных средств, которые являются эффективными агонистами рецепторов ретиноевой кислоты

Замещенные диаминокарбоновые кислоты // 2196768

Изобретение относится к замещенным диаминокарбоновым кислотам формулы I и/или стереоизомерной форме соединения формулы (I), и/или физиологически приемлемой соли соединения формулы (I), где 1 - фенил, фенил, одно- или двукратно замещенный линейным или разветвленным (С1-С7)-алкилом, гидроксилом, группой (С1-С6)-алкил-С(O)-O-, группой (С1-С6)-алкил-О-, галогеном, CN-группой, метилендиоксогруппой; группой R4 - (R5)N-, R2, R4 и R5 являются одинаковыми или разными и означают атом водорода, (С1-С6)-алкил-; R3 и G являются одинаковыми или разными и означают: 1

Нитратные соли гетероциклических соединений, способ их получения и фармацевтические композиции на их основе // 2228331

Изобретение относится к новым нитратным солям гетероциклических соединений формул (А) и (В), где R - водород, алкоксил, R1 - алкил, алкоксил, R2 - водород, алкил, R3 - алкил, алкоксил, Х обозначает N-R11 или кислород, R11 означает свободную валентность, Y означает N-R16, серу или алкил, R16 означает водород; другие значения радикалов представлены в описании изобретения

Производные бензамида, способ их получения и их применение, фармацевтическая композиция и способ обеспечения ингибирующего действия по отношению к hdac // 2376287

Изобретение относится к соединению формулы (I), (значения радикалов изложены в формуле изобретения) или его фармацевтически приемлемым солям, к способам его получения, фармацевтической композиции, которая его содержит

Иммунодепрессантные соединения и композиции // 2405768

Амиды 3-арил-3-гидрокси-2-аминопропионовой кислоты, амиды 3-гетероарил-3-гидрокси-2-аминопропионовой кислоты и родственные соединения, обладающие обезболивающим и/или иммуностимулирующим действием // 2433999

Изобретение относится к соединениям формул (1) и (2), где R1 представляет собой Н или алкил из 1-6 атомов углерода, R2 представляет собой Н, алкил из 1-6 атомов углерода или группы R1 и R2 вместе с атомом азота образуют насыщенное или ненасыщенное 5, 6 или 7-членное кольцо, которое возможно включает один или два гетероатома, независимо выбранных из N, О или S, причем указанное 5, 6 или 7-членное кольцо возможно замещено одной или двумя группами ОН или галогеногруппами, и указанное 5, 6 или 7-членное кольцо возможно конденсировано с ароматическим или неароматическим 5 или 6-членным кольцом; R3 независимо выбран из Н, алкила из 1-20 атомов углерода, циклоалкила из 3-6 атомов углерода, фенила или фенил-алкила, где алкильная группировка имеет 1-4 атома углерода, фенил(гидрокси)алкила, где алкильная группировка имеет 1-4 атома углерода, причем указанные фенильные группы возможно замещены 1-3 группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, алкила из 1-6 атомов углерода, алкокси из 1-6 атомов углерода, или R3 представляет собой CO-R 7 или CO-O-R7, где R7 представляет собой Н, алкил из 1-20 атомов углерода, необязательно замещенный группой NH2 или NH-СОалкильной группой, где алкильная группа имеет 1-6 атомов углерода, фенил или фенил-алкил, где алкильная группировка имеет 1-4 атома углерода, при этом указанные фенильные группы возможно замещены 1-3 группами, независимо выбранными из группы, состоящей из галогена, алкила из 1-6 атомов углерода, алкокси из 1-6 атомов углерода; R4 представляет собой Н, алкил из 1-6 атомов углерода или CO-R8, где R 8 представляет собой алкил из 1-6 атомов углерода; волнистые линии обозначают связи с атомами углерода, имеющими R или S конфигурацию;пунктирные линии обозначают связь или отсутствие связи при условии, что кольцо, содержащее пунктирные линии, является ароматическим; m, n и q представляют собой целые числа, независимо выбранные из 0, 1, 2 или 3, при условии, что сумма m, n и q составляет 2 или 3; s представляет собой нуль (0) или, когда X представляет собой N, то s представляет собой нуль (0) или 1; W, X и Y независимо представляют собой СН, CR5, CR6 или гетероатом, независимо выбранный из N, О и S, и R5 и R6 независимо выбраны из Н, галогена, алкила из 1-6 атомов углерода, замещенного галогеном алкила из 1-6 атомов углерода, алкокси из 1-6 атомов углерода и тиокси из 1-3 атомов углерода, фенила, или R5 и R6 вместе с атомами, к которым они присоединены, вместе образуют карбоциклическое кольцо, которое имеет 6 атомов в кольце, или гетероциклическое кольцо, которое имеет 5 или 6 атомов в кольце и 1-3 гетероатома, независимо выбранных из N, О и S; при этом указанное карбоциклическое или гетероциклическое кольцо, совместно образованное R5 и R6, возможно замещено 1-6 группами R9, где R9 является галогеном, и которые обладают обезболивающим, и в некоторых случаях, иммуностимулирующим действием.7 н

Изосериновые производные для применения в качестве ингибиторов фактора свертывания крови ixa // 2446157