Способ получения диоксиминов трехвалентного железа
ОЛ КСАН И Е
ИЗОЬРЕтЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
За|виоимое от авт. свигдетельства ¹ ——
М.1»,г1, С 07f 15/02
Заявлено ОЗ.XI.1970 (¹ 1493190/23-4) с присоедннечием заявки ЛЪ
Кохтитет по делам изобретений k открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет—
Опубликовано 08.11.1973. В1оллетепь»№ 1О
УД1«547.257.2.07 (088.8) Дата опублш;ова11ия описа1шя 23Л .1973
Авторы изобретения
Д. Г. Батыр и И. И. Булгак
Институт химин АН Молдавской ССР
Зая,витель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИМИНОВ
ТРЕХВАЛЕНТНОГО ЖЕЛЕЗА
Изобретение относится к способу получепи» нового класса соединений трехвалентного железа, точнее диоксиминов трехвалентного железа, которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединений. 5
До сих пор были известны диоксими11ы двухвалентного железа общей формулы
FeAgLgL где А — диоксимато-ион;
1. — никотинамид, 4-аминопири zIIII и:тру- 10 гие.
Диоксимины двухвалентного железа нерастворимы в воде и эфире, трудно растворимы в метаноле, этаноле, ацетоне, несколько Iy iiiic растворимы в хлороформе. 1)
Предлагается способ получения диокспминов трехвалентного железа типа (FeA L ) Х-тНХ пНзО, где Л вЂ” диоксимато-ион;
1. -- пиридип или его замещенный 13»дрс; 31
Х вЂ” галоген, заключающийся в том, что диоксимин двухвалентпого железа подвергают окислительному галоидированию с выделением целевого продукта известными приемами. 25
При этом днокснмин железа желательно брать в виде суспензии в эфире илн тонкого с.! 0».
Способ прост в исполнении, исходные веьцества доступны, выход приближается к количествеш1ому. Целевой продукт кристалличе I»IIA, устойчив в «ранении, растворнм в воде и оргаш1ческн«растворителях.
Предложенпьш способ можно использовать для синтеза большого класса соединений указанного типа, многие из которы«могут оказаться физиологически активными соедпне) 1H т1 м и .
П р и м c р 1. Вис-(дпметилглиоксимато(д1)
11икотинамид) железа (П) распределя1от тонким слоем на часовом стекле, помещают в .-эксикатор над концентрированной HgSO» и создают умере1шую атмосферу сухого хлора. Через несколько часов вещество из коричневого превращаетс» в синее. Вь1«од количественныи.
Анализ показал состав (Fe (СЛтМзО ) (C;H,XCONH») ) C1.61-1С1, (соедпне III 1» тттблице).
369126 (!.(всг 11 (1)с)р)l;)
Д „, ((."- X..L J " ) " "- к Р !Ст !.1-1
v"...! . о
1! 1 11(асио. са
Б Ы 1 И С Л C Н 0,, ) ! ! . (11 Гало- убьь)ь F ! lllññb)
С Н ? 4 "" "- 1,0 """ С (ГЕН
1 (Г.с (Cii- )Мгог) ° (Сб(-(,УСОХ(-1,) г!
С! 61-!С!
7, ..0,56 3,08 13,89 31,66 — 7 12 30,62 4.11 14,29 31,64 — 55- -57
Синий, ромбики
2 (Fe (С.)нгМго ) (С„Н;ACONl-!C(-(го! 1)
С! 6НС!
6. 9 ?2),14 3,46 13,16 29,66 — 6,61 31,28 4,29 13,27 29,40 — 10! .. li I«tii, !
i«c) бики
54! 5604 521 1059 1000 3 (8 540 5571 546 !088 10 "8 3- 8 80
3 (Fc (С)(Н(1 .Чгог) г (С,Н,ИСОА (Сг!-1-,) г(г!
С(.2HCl 2Н 0 г ииий, паоаллелепипеды
4 (Ге (С)4(111Мгог)г (С5Н(к(СОгСгнл) г)
Cl 21/г(-!С(.21-!го
5, 4 53,03 -!,38 8,27 12, 1 3,38 5,59 52,88 4,69 8,4 1),42 3,(i (92
Сип п(, Гиестиуголь вы и:1аст):It(»
5 (Fñ (С),Н)1? (го )г (СЛНлдтСОЯ!г) 7
Вг.(-(В(. 1,)гНСО
5,91 49,67 3,83 11,88 16,65 1,14 5,89 50.65 3,83 11,82 lо,85 (i ()5 1!«
Фиол с т ово-коря.
lIC .)ЫЙ, IiIC ствут о л ьиыс пласти;ri(и
Составитель О. Смирнова
Тскрсл Т. Ускова
Корректор E. Талаласва
Рс (Ct(l(() E. Хорина
Заказ 1952 Изд. (o 01230 TtIpr!)I; 523 1(о!(1(иснос
Цг!ИИГ!СИ Еомитега ио делам ис(обретений л сткрыти(1 !pit Ссвсгс Минис(ров СССР
))1осквг(,, )К-35, Раугпскаб(наб., 1, 4 5
O();I. тип. К остро)1(КОГО vlt() 3 t) лс 1 и(и издатс ) t cTI, I I 0 I I I i p tl(j) II I I It ни l))ни(кй т();) Гоп, 1 и
Пример 2. (Ре (С?,?Н»ХвОг) 2 (СбН?ИСОА (СвН.)." ) ) суспецдировали в эфире (1:50) и через суспепзию пропускали ток сухого хлора. Цвет вещества переходит пз коричневого в сипий. Конец хлорирования определяется по полному исчезновению коричневых кристаллов (контроль под микроскопом). Время реакции 20 — 30)1(ггн.
Состав вещества отвечает формуле соединения
3 в таблице
IFe (CI4H»fNгОв) г { СбH4NCON (C2Hç) в) )
С1 2НС1.2Н;О.
Аи(?логи(?ио были получепы и другие дпоксимипы железа (III), содержащие ВО Впутреь?Ifcfi коордипациоипой сфере N-оксиметилиико- ииамид, этп ?Ове)!Й эфир ииеотииовой(кислоты 1(др.
Характеристп .и некоторых из пих приведены?; таблице.
Все опи парамагf?HTfIhf, характерпзуloTO;I
1fIf3KII?)IIf T0 f :I;(ff lI,f3BrIOIII4II, 00ЛЬЩГ!1(СТВО пих перастворимы "., эфире, песколько р((сп«0 римы ?3 воде, xoj)ofi!o растворяются и мст iiioле, этаполе, ацетопс, хлороформс.
Предмет flçîîðñòñ!i (iÿ
1. Способ полу;ения дпоксим??(ю«трех«:1лепт«ого железа общей формулы
"5 (геЛв? ) Х f??HX nH>O, где — диоксимато-иоп;
1 — ппридин или el 0 замещенный и ядрс, в том числе вптамип РР, кордпамип, пикодип;
40 Х вЂ” галоген, Отг?(г(гa;Oгггг!uCЧ тЕМ, ЧтО ДШ)КСИМИП Д«УХ«а.(Е (ГlloI 0 )келеза подвергают окислптел, ному алопдпроваиию с выделением целевого продукта
IIзвестпымп приемами.
:15) 2. Способ по п. 1, отггичагогггиися тем, что дпоксим?и! железа берут и виде лспеизии ь
:)фПРС 1.,! П ТOII?iO«0 СЛОГ?.
