Резиновая смесь на основе ненасыщенных
СПИ
369)28
Саюэ Советских
Социалистических
Республик
ИЗОбРЕТЕМИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЯЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 25.И.1970 (№ 1456074/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 08,11.1973, Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 17Л .1973
М. Кл. С 08с Il/40
С 08с 11/64
Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.048.2 (088.8) Авторы изобретения
Б. И. Михантьев, Т. К. Попова, А. Д. Слукин и Л. Г. Бушуева
Заявитель
РЕЗИНОВАЯ СМЕСЪ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫШЕННЫХ
КАУЧУКОВ
К Р 1
-Х вЂ” (.» tl — 2n О Ъ)-у," —, дц ну ну
hlH2
Изобретение относится к стабилизации резин путем введения в полимерную смесь добавок, защищающих продукт от разрушающего влияния атмосферных условий.
B настоящее время в промышленности для изготовления цветных резин применяют стабилизаторы типа ионола и НГ/2246. Известно использование производных аминофенолов, обладающих свойствами неокрашивающих где R — алифатический радикал или Н; ,СН, X — СН, С (Снэ) э, СсН,о-цикло, С, С,Н, и — 1 — 10, получают при взаимодействщ бисаминофенолов с ацетатом цинка. Комплексные полимеры этого типа, имея свободные и комплексно связанные пидроксильпые и аминогруппы, сочетают в себе свойства как фенольного, так и аминиого компонента, т. е. обладают свойствами антиоксидантов и светостабилизаторов. антиозонатов. Однако, являясь сравнительно эффективными антиоксидантами, эти соединения весьма слабо защищают светлые резины от озонного растрескивания.
С целью повышения усталостной выносливости резин предлагается вводить в резиновую смесь цинкосодержащие полихелаты на осноBI бисортоаминофеиолов различного строения, Полихелаты общей формулы
Являясь термостойкими ьеществами, полихелаты способны повышать термоустойчивость
20 резиновых смесей. Хелаты, образующие с красителями устойчивые комглексы, могут представлять значительный интерес как цветосгабилизаторы для создания цветных резинотехнических изделий из разнородных резин.
25 Предлагаемые цинксодержащие полихелаты представляют собой светлые порошки и легко вводятся в каучук и резтшовые смеси, при этом не вызывают:их окрашивания.
Для сравнительной оценки эффективности
ЗО синтезированных соединений взят серийный
369128
3 неокрашивающий стабилизатор 2,6-ди-третбутил-4-метилфенол (ионол), Результаты структурных изменений СКИ-3 (растворимости, молекулярного веса) в условиях длительного хранения (12 месяцев), близких к складским, представлены в табл, 1.
Таблица 1
Через 12 месяцев хранения
В начале испытания
Количество стабилизатора, вес. ч. иа 100 вес. ч. каучука
СтабилиК ст молекуляриый вес, тыс. молекуляриый вес, тыс. растворимость, о, растворимость, <,; затор
АФМ
1,0
1,5
2,0
516
500
96
428
446
474
0,82
0,86
0,95
76
77
АФП
1,0
1,5
2,0
74
76
548
522
510
456
423
440
87
83
0,83
0,81
0,86
АКП
502
504
500
1,0
1,5
2,0
76
77
462
448
0,91
0,92
0,89
Иоиол
494
502
1,0
1,5
2,0
76
78
86
86
456
448
446
0,90
0,90
0,89
0,5
2
3,5
Как видно из приведенного в табл. 1, исследуемые стабилизаторы обеспечивают высокую стабильность СКИ-3 при храпении.
Для исследования соединения в цветных ре- 35 зинах на основе СКИ-3 брали смеси следующего состава:
Сантокюр
Цинковые белила
Канифоль
Вазелиновое масло
Сажа белая ЬС-150
Антилюкс
Исследуемый стабилизатор 2
40 Основные физико-механические показатели резин на основе СКИ-3 показаны в табл. 2 (режим вулка низа ции: температура 143 С, время 50 иин), Количество ингредиентов, вес. ч.
1,8
0,8
СКИ-3
Сера
Альта кс
Таблица 2
Модуль кгс/слР при растяжении, Тепловое старение за
72 час при 100
Удл иие1и|е, Предел прочности при растяжеиии кас, с.lt
Стабилизатор отиоситель-
К,д,.
100
Кпьо lll °
300 остаточиое иое
АФМ
АФП
АКП
Иоиол
0,52
0,67
0,62
0,63
14
17
16
547
600
177
178
16
12
18
0,68
0,81
0,61
0,72
71
66
Озоностойкость вулканизатов из СКИ-3 при испытаниях в озонной камере приведена в табл, 3. Концентрация оз )на 5,2)(10 %.
По влиянию на стсйкость резин из СКИ-3 к
65 озонному растрескиванию исследуемые стабиИсследуемые стабилизаторы не влияют на время достижения оптимальных свойств вул-. канизатов из СКИ-З, обеспечивают резинам высокий коэффициент прочности при тепловом старении.
- АФМ вЂ” R=H, X CH,; A4>II R=-H X C!CHa) ALII
"" К„определяли отношением молекулярного веса каучука после хранения к молекупяриому весу исходного каучука, 369128
6 лизаторы ЛКП, ЛФП и ЛФМ превосходя1 ионол.
При их введении в резины время до появления трещин возрастает в среднем на 25%, оставшаяся прочность — на 36%.
Результаты исследования соединений на стойкость резин из СКИ-3 в атмосферных условиях представлены в табл. 4 (испытания проводили в сентябре, т. е. в период интенспв10 ного воздействия солнечных лучей). Растяжение образцов — 20%.
Таблица 3
Время до появления трещин, лиги
Оставшаяся прочность
Стабилизатор
АФМ
АФП
АКП
Ионол
Таблица 4
Время до появления трещин, сутки
СтабилизаОставшаяся прочность, Окраска образцов тор
АФМ
33
38
АФП
АКП
Ионол
24
24
30 ны ионолу. Онп обеспечивают устойчивость вулканизатов из СКИ-3 к изменению окраски.
Усталостная выносливость резин с добавками предлагаемых полихелатов показана в табл. 5.
Таблица 5
Возрастание трещин при деформациях изгиба, количество циклов до разрушения
Многократное, растяжение, циклы
Стабилизатор
Предмет изобретения
Резиновая смесь па основе енасыщенных каучуков, включающая вулканизирующие агенты, наполгштегги, пластификаторы и ста40 билизаторы, от.ыг гагоггга.чс.г тем, что, с целью повышения усталостной выносливости резин, АКП
АФМ
АФП
Ионол
29750
21250
Составитель О. Лукоянова
Техред Л. Камыппгикова Корректо1>ы: Л. Царькова и Н. Лук
Редактор Е. Хорина
Заказ 1265г7 Изд. ¹ 1329 Тираж 551 Г1одписгн1е
Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений It огкрытий при СОВсТс Министров ССС1
Москва, Ж-З5, Раушская паб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Таким образом, по влиянию на стойкость резин из СКИ-3 к старению в атмосферных условиях исследуемые соединения равноцен- 45
На 12-ый день появилась светло-серая окраска белых образцов, не сгущавшаяся до конца наблюдений (24 дня)
То же
На 16-ый день появилась светло-желтая окраска белых образцов, не сгущавшаяся до конца наблюдений (24 дня) и качестве стаоплпзатора применены цпнксодержащие полихслаты бисортоаминофеиолов в количестве от 0,5 до 2,5 ьес. ч. на 100 вес. ч. каучука.
