Способ декобальтизации продуктов гидроформилирования олефинов

 

370196

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советски»

Социалистически»

РеспуСлин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08 11.1971 (№ 1618831l23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.11.1973. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 22Л 1.1973

М. Кл. С 07с 27f26 йомитет по делая иэобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 66.092.94 (088.8) Авторы изобретения

В. Ю. Ганкин и В. Б. Дельник

Заявитель

СПОСОБ ДЕКОБАЛЬТИЗАЦИИ ПРОДУКТОВ

ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ

Известен способ декобальтизации продуктов гидроформилирования олефинов переводом карбонилов кобальта в маслорастворимую форму путем обработки катализата гидроформилирования кислородсодержащим газом в присутствии высших жирных кислот при повышенных температуре и давлении с последующим отделением целевых продуктов от образующихся солей известными методами. Однако при проведении способа невозможно использовать пепрореагировавший олефин, содержащийся в отходящем газе, без предварительной очистки его. В отходящем газе, кроме непрореагировавшего олефина, содержатся кислород, азот и другие газы, отделение которых от олефина является трудоемкой дорогостоящей операцией, С целью упрощения технологии процесса и обеспечения возможности использования непрореагировавшего олефина без предварительной очистки, предлагается катализат гидроформилирования обрабатывать органическими перекисными соединениями, например перкислотами, перекисными ацильными соединениями и другими, в количестве предпочтительно 0,5 — 10 моль активного кислорода на

1 моль кобальта при 10 — 50 С, преимущественно 10 — 25 С.

При обработке продуктов гидроформилирования олефина органическими перекисными соединениями в присутствии высших кислот (нафтеновой, 2-этилгексеновой и др.) карбонилы кобальта превращаются в термоустойчивую маслорастворимую соль, после

5 чего эту соль отделяют от целевых продуктов, например, отгонкой последних.

Отходящие газы, образующиеся при таком способе декобальтизации, содержащие непрореагировавший олефин (например, пропилен)

10 можно использовать для рецикла в основной процесс без дополнительной регенерации.

Окисление карбонилов кобальта перекисными органическими соединениями позволяет

15 упростить стадию декобальтизации за счет исключения части аппаратов (подогревателей, холодильников) и значительного уменьшения объема основного аппарата-окислителя, так как окисление происходит практиче20 ски мгновенно.

Кроме того, дозировать жидкий окислитель проще, чем газ, а также нет необходимости применять реакторы особой конструкции для осуществления тщательного перемешивания

25 газа с жидкостью.

Пример 1. В реактор загружают 50 г изомасляного альдегида, 50 г растворителя— пентагексановой фракции — и окисляют воз30 духом при 20 С в течение 15 мин.

370196

Составитель А. Изюмов

Техред Е. Борисова Коррректор А. Дзесова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1727/б Изд. Мз 260 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

0,4 г катализата при комнатной температуре смешивают с 100 г раствора, содержащего

0,2 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и 1,8 г нафтеновых кислот. Через

5 мик реакцию считают законченной, Превращение карбонилов кобальта в нафтенат кобальта составляет свыше 99,0% от теоретического.

Пример 2. 100 г продукта гидроформилирования пропилена, содержащего 0,15 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и 0,75 г 2-этилгексеновой кислоты, смешивают с 0,4 г окисляющего агента, полученного в условиях, аналогичных примеру 1. Превращение карбонилов кобальта в 2-этилгексенат кобальта составляет 100 /, от теоретического.

Прим ер 3. Аналогично примеру 1, но используя вместо изомасляного альдегида н-гептановый альдегид, ведут окисление при 0 С.

1,0 г катализата смешивают при 30 С с

100 г продукта гидроформилирования гексена, содержащего 0,12 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и 0,7 г 2-этилгексановой кислоты.

Превращение карбонилов кобальта в

2-этилгексанат кобальта 98% от теоретического.

Пример 4. Аналогично примеру 1, но используя вместо изомасляного альдегида фракцию, содержащую 30% 2-этилгексен аля, окисление ведут при 20 С.

6,0 г катализата смешивают при 20 С с

100 г продукта гидроформилирования пропилена, содержащего 0,4 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт) и соответствующее количество 2-этилгексеновой кислоты.

Превращение карбонилов кобальта в

2-этилгексенат кобальта составляет 100% от

5 теоретического.

Пример 5. Поступают аналогично примеру 1, но в реактор для окисления загружают

10 г изомасляного альдегида и 90 г растворителя, Для окисления карбонилов кобальта

10 используют 4 г катализата, содержащего перизомасляную кислоту.

Превращение карбонилов кобальта в нафтенат кобальта составляет 98,5% от теоретического.

Предмет изобретения

1. Способ декобальтизации продуктов гидроформилирования олефинов переводом карбонилов кобальта в маслорастворимую фор20 му путем окисления катализата гидроформилирования в присутствии высших кислот с последующим выделением целевых продуктов известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процес25 са, катализат гидроформилирования обрабатывают органическими перекисными соединениями при 10 — 50 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку органическими перекисями прово30 дят при 15 — 25 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что органические перекиси берут в количестве 0,5 — 10 моль активного кислорода на

1 моль кобальта.