Способ получения высших диалкилселенидов

 

ИСАНИ Е

И ЗО БР Е ТЕ Н И Я

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 19 111.1971 (№ 1632864/23-4) с присоединением заявки ¹ --—

Приоритет—

Опубликовано 22.11,1973. Бюллетень ¹ 12

Дата опуоликования описания 17Х.1973

М.Кл. С 07с 163/00

Комитет ло делам изобретений и отнрытий при Совете Министров

СССР

УДК 661,719.3.07 (088.8) Авторы изобретения

Л. В. Каабак, Р. П. Федоезжииа, С. Л. Варшавский, Е. П, Бучихин, Е. А. Каневский и М. И. Кабачник

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ДИАЛКИЛСЕЛЕИИДОВ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе диалкилселенидов — высших диалкилселенидов, которые могут найти широкое применение в качестве селективных растворителей. 5

Известен способ получения диалкилселепидов с числом углеродных атомов не более 4, заключающихся в том, что элементарный селен обрабатывают йодистым алкилом, щелочью и формальдегидсульфоксилатом на г- 10 рия.

Таким способом невозможно получать высшие диалкилселениды.

Предложено использовать селен, алкилгалогенид и металлический магний. 15

Согласно данному изобретению высшие диалкилселениды с числом углеродных атомов более б с нормальными или разветвленными углеводородными остатками получают, обрабатывая селен алкилгалогенидом и металли- 20 ческим магнием при температуре 130 — 190 С, предпочтительно при 150 С.

Пример 1. Реакцию проводят в 250 мл круглодонпой четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, капельной ворон- 25 кой с противодавлением и с трубкой для ввода азота. Колбу также снабжают обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, соединенной со склянкой Тищенко.

В капельпую воронку помещают 81,0 г Зй (0,4376 лоль) бромистого октила, в колбу 7,3 г (0,3002 г-атолг) магниевых стружек, 7,9 г (0,1000 г-атом) аморфного селена и 3 г (0,0154 моль) бромистого октила.

Содержимое колбы при перемешивании, в атмосфере азота обогревают на сплаве Вуда.

Как только начнется реакция бромистого октила с магнием, о чем свидетельствует появление в колбе белых паров, в колбу из воронки по каплям, в течение 15 лгик приливают бромистый oKTH;I. Температура реакционной смеси 150 С. Содержимое колбы выдерживают при этой температуре в течение 20 мин, охлаждают, по каплям вносят в колбу 100 лглг воды, реакционную смесь осторожно подкисляют 5%-ной соляной кислотой до рН 3 — 4 и экстрагируют бензолом.

Перегонкой бензольных вытяжек получают

16,4 г диоктилселенида с т. кип. 156 — 158 С (1,5 млг рт. ст.): по 1,4751.

Найдено, %: С 62,8; Н 10,5; Se 25,0.

СгсНз4Se.

Вычислено, %: С 62,9; Н 11,2; Se 25,9.

Взаимодействием с бромом в четыреххлористом углероде диоктилселенид количественно превращен в диалкилселендибромид.

Найдено, %: Н 7,6; С 41,6; Se 16,9; Вг 34,0.

С1сНз4Вг2 5е.

Вычислено, %: С 41,3; Н 7,4; Se 16,9; Вг 34,4.

371216

Предмет изобретения

Составитель T. Титова

Текред Т. Ускова

Редактор Л. Герасимова

Корректор Г. Запорожеп

Закан 1951 Иад. ¹ 1222 Тираж 523 11одгн(снос

1111ИИПИ Кок(ггтста .по делам иаобрс(ге н(йг огкрыт;((1,(вр, (Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,;5

Г ((т. нно(ра(рнп Костромского управления издательств, нолнгра(1нн(II книжной торговли

Озонированием в четыреххлористом углероде диоктилселенид превращен в диоктилселеноксид с т. пл. 48 — 50 С, содержание селена

23,9; для C>(;H34OSe вычислено Se 24,6. Наличие группы $е=0 подтверждено ИК-спектром.

Выход диоктилселенида по взятому в реакцию селену 58,1%.

При использовании йодистого октила выход диоктилселенида 34,6%.

Пример 2. Аналогичной реакцией селеиа с хлористым нонилом и магнием получа1от динонилселенид с т. кип. 175 — 180 С (1,5 — 2 мм рт. ст.), и о 1,4751; д4 1,0001. Выход 25,2%.

Найдено, %: Se 22,8.

СгвНавЯе.

Вычислено, %: Se 23,7.

Пример 3. При использовании втор-нонилбромида получают ди-втор-нонилселенид с т. кип. 162 — 167 С (1,5 мм рт. ст.)1; и э 1,4678;

d (0,9722. Выход 265%.

Вычислено, %: Se 23,1.

Пример 4. При использовании бромистого гексила получают ди-гексилселенид с т. кип.

156 — 158 С (1,5 — 2 мм рт. ст.); по 1,4727;

d 1,0363. Выход 33,3%.

Найдено, %: С 57,1; Н 10,0; Se 32,5.

1О СгаНавЯе.

Вычислено, %: С 57,8; Н 10,5; Se 31,7.

15 1. Способ получения высших диалкилселенидов, отличающий ся тем, что селен подвергают взаимодействию с алкилгалогенидом и металлическим магнием при температуре

130 †1 С.

20 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, «ro процесс проводят при 150 С.