Способ получения 4,5- или 6,7-бензиндолов

 

г (!

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Ф х

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ь »» ь

Зависимое от авт. свидетельства № —7

Комитет по Лелзм изобретений и открьаий при Совете Министров

СССР

Заявлено 27.V.1971 (№ 1662568/23-4) М.Кл, С 07d 27/5G с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет ——

Опубликовано 22.11.1973. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 17Л .1973

УДК 547.751.07 (088.8) Авторы изобретения Л. Б. 1Иагалов, В. H. Ераксина, T. A. Ткаченко и H. H. Суворов

Заявитель Московский химико-технологический институт им, Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,5- ИЛИ 6,7-БЕНЗИНДОЛОВ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение для синтеза физиологически активных веществ и красителей.

Известен способ получения 4,5- или 6,7-бензиндолов циклизацией а- или Р-нафтилгидразонов этилового эфира пировиноградной кислоты с последующим гидролизом образующихся при этом эфиров бензиндолил-2-карбоновых кислот и декарбоксилированием полу- 1о ченных в результате гидролиза кислот в бензиндолы.

Предлагается новый способ получения 4,5или 6,7-бепзиндолов, который заключается в том, что а- или р-нафтилгидразоны пировино- 1б градной кислоты подвергают циклизации в растворе серной кислоты в уксусной кислоте.

Реакцию ведут при температуре 70 — 80 С. Полученные 4,5- или 6,7-бензиндолил-2-карбоновые кислоты декарбоксилируют при нагрева- 20 пии до 220 — 225 С с последующей возгонкой при 180 — 190 (8 им. рт. ст.). Продукт выделяют известным способом.

Преимуществом предлагаемого способа по сравнению с известным является то, что в ка- 25 чествс исходных веществ при циклизации используют непосредственно нафтилгидразоны пировиноградпой кислоты. Это позволяет избежать стадии получения нафтилгидразонов эфиров пировипоградной кислоты и последую- 30 щего гпдролпза образующихся при циклизации эфиров бензиндолил-2-карбоповых кислот до соответствующих кислот.

П р и м е. р 1. К суспензии 2,5 " а-нафтилгидразона пировиноградной кислоты в 25 лл ледяной уксусной кислоты при комнатной температуре прибавляют 1 лл концентрированной серной кислоты, при этом температура поднимается на 3 — 4 . Медленно повышают температуру до 67 — 72 С н выдерживают при ней до появления сине-зеленого окрашивания

15- — 20 заик. После этого охлаждают реакционкую смесь до комнатной температуры и отфильтровывают выпавший осадок, тщательно промывают водой и высушивают. Вес 2,02 г (37%). Из фильтрата получают еще 0,2 г 2карбокси-6,7-бензиндола; т. пл. 204 †2 С (с возгонкой).

Высушенную кислоту помещают в прибор для вакуумной возгонки, декарбоксилируют при 220 †2 C при атмосферном давлении, а затем возгоняют 6,7-бензиндол при 180 †1 С (8 лл рт. ст.). После возгонки продукт растворяют в эфире н промывают разбавленной соляной кислотой для удаления небольшой примеси-а-пафтнламина, затем водой, раствором соды и снова водой, эфирную вытяжку сушат, затем отгоняют растворитель, получают 1,17 г (70%) 6,7-бензиндола; т. пл. 177—

178 C (лит. данные т. пл. 180 С).

371223

Предмет изобретения

Составитель Г. Мосина

Редактор Л. Герасимова

Текред Т. Ускова

KoPPe»1TîÐ H. АУк

Заказ 1951 Изд. No 1222 Тираж 523 Подпнсно:.

LllilIIIIII Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

О Ол. Т ll t t. КО Гров! СКОГО упв Явления It:Iдате. 1ьств, потап :»Pp афн11 11 кн иж II oй ГО рГО В. (и

Пример 2. Суспензию 2 г р-нафтилгидразона пировиноградной кислоты в 20 л1л ледяной уксусной кислоты быстро нагревают до

75 — 80 С и добавляют к образовавшемуся раствору 0,5 л л концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре 10 л ик до появления синезеленого окрашивания, и смесь выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат. Вес

2-карбокси-4,5-бепзпндола 1,58 г (85О/О); т. пл.

225 — 226 С (из эталона) .

Высушенную кислоту помещают в колбу

Кляйзена и декарбоксилируют при 180 †2 С, а затем перегоняют при 180 С (10 мл рт. ст.).

После перегонки продукт растворяют в эфире и промывают разбавленной соляной кислотой для удаления небольшой примеси Р-нафтиламина, затем водой, раствором соды, снова водой, эфирную вытяжку сушат и отгоняют растворитель. Выход 0,82 г (65 /О); т. пл. 35—

36 С (лит. данные т. кип. 144 С (0,5 млк рт. ст.).

5 Найдено, /О.. С 86,37; Н 5,63; N 8,18.

Вычислено, /О. С 86,22; Н 5,38; N 8,38.

10 Способ получения 4,5- или 6,7-бензиндолов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, а- или р-нефтилгидразоны пировиноградной кислоты подвергают циклизации в смеси серной кислоты с

15 уксусной кислотой с последующим декарбоксилированием образующихся при этом 4,5или 6,7-бензиндолил-2-карбоновых кислот и выделением целевого продукта известным способом.