Способ получения производных тетрагидрофурана

 

372219

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советокив

Социалистическил

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Зааявлено 18 1/1к1971 (№ 1677620/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01,III.1973, Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 31.V.1973

М. Кл. С 07d 5, 04 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.722.3 (088.8) Авторы изобретения

А. А. Геворкян, А. Н. Степанян и Ш. О. Баданян

Заявитель

Ивсцтитут органической химии АН Армянской ССр

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАГИДРОФУРАНА

СНа СНа — gy g

/Fe (I I), Cu (I I) /Cu (I) .

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений — производных тетрагидрофурана общей формулы 1 где Х и Y — атом галогена;

R — атом галогена, углеводородный остаток или карбоксигруппа, или ее функциональное производное, Эти соединения являются полупродуктами в органическом синтезе, в частности в синтезе физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ заключается в том, что диаллиловый эфир подвергают взаимодействию с соединением формулы

ХС т Л где Х, Y u R имеют вышеуказанные значения, в присутствии инициатора реакций радикального замещения в среде растворителя при нагревании, лучше до температуры ниже точки кипения растворителя, с выделением целевого продукта обычными приемами. В качестве инициатора целесообразно использовать окислительно-восстановительные системы на основе переходных металлов, например Fe (III)/

Пример 1. Смесь 17,75 г (0,1 моль) метилового эфира трихлоруксусной кислоты, 9,8 г (0,01 моль) диаллилового эфира и 1 г закиси меди в 50 мл абсолютного метилового спирта нагревают при 60 С в течение 22 час.

После отгонки спирта к реакционной смеси прибавляют 25 мл воды, продукт экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают !0%ным раствором поташа, сушат над сульфатом

10 магния и разгоняют в вакууме. Получают

19,2 г (70% ) 3-хлорметил-4- ((Ц-дихлор+ карбэтокси) -метил)-тетрагидрофурана (формулы I, где Х и Y — CI; К вЂ” СОзМе), т. кип.

130 С/3 мм рт. Ст., d4 1,3645, по 1,4990.

15 Найдено, %: С 39,33; Н 4,93; Cl 38,74, МКв

59,46.

С9Н 1зС1з.

Вычислено, %: С 39,2; Н 4,72; С! 38,65, МКту

59,45.

20 Пример 2, Аналогично примеру 1 из

27,15 г (0,15 моль) этилового эфира трихлоруксусной кислоты, 19,6 г (0,2 моль) диаллилового эфира и 2 г закиси меди в 50 лтл абсолютного метилового спирта получают 22 г (50,6% ) 3-хлорметил-4- ((Ц-дихлор+карбэтокси) -этил)-тетрагидрофурана (общей формулы I, где Х и Y — Cl; R — CO Ft), т. кип.

145 C/4 мм рт. ст., d о 1,1969, п20 1,4960.

Найдено, %: С 41,50; Н 5,61; CI 36,80, MRD

30 65,2.

372219

XCY3R

Х Ся 7 СН7 — СУ2,A

О.

Составитель 3. Латыпова

Техред Л. Грачева

Корректор О. Тюрина

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1551/8 Изд. № 448 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, 2К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

С 10Н1503 С 13.

Вычислено, /0.. С 41,45; Н 5,18; Cl 36,79, MRD 64,1.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из

29,7 г (0,15 моль) трихлорбромметана, 19,6 г (0,2 моль) диаллилового эфира в 50 мл абсолютного метилового спирта в присутствии 2 г закиси меди получают 25 г (56,1 ) 3-бромметил - 4- (P,P,P-трихлорэтил) -тетрагидрофурана (общей формулы I, где Х вЂ” Вг; Y u R — Cl), т. кип. 118 С/2 мм рт. ст., с1 1,6142, и" 1,5340.

Найдено, /0. С 28,40; Н 3,37; Cl, Br 63,2, МКп 57,09.

С7Н 0С13Вг.

Вычислено, 0/0. С 28,33; Н 3,37; Cl, Вг 62,89, МКп 56,33.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных тетрагидрофурана общей формулы 1 где Х и Y — атом галогена; R — атом галогена, углеводородный остаток или карбокси группа, или ее функциональное производное, отличающийся тем, что диаллиловый эфир подвергают взаимодействию с соединением формулы 11 где Х, Y u R имеют вышеуказанные значения, в присутствии инициатора реакций радикального замещения в среде растворителя при нагревании с выделением целевого прод кта обычными приемами.

Т5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чго в качестве инициатора используют окислительно-восстановительные системы на основе переходных металлов, например Fe (111) /Fe (II) или CU (11)/CU (I).

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что нагревание проводят до температуры ниже точки кипения растворителя.