Всесоюзная шгпшшяел^';; и' библиоilka
3743I3
ОllИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Еоиз С
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 20Х1!.1970 (№ 1459995/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 23.lll.1973. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 26,VI.1973
М, Кл. С 07d 89/12
Комите по делам изобретений и открытий при Сосете Мииистрое
СССР
УДК 547.84.07(088.8) Авторы изобретения
H. Н. Мельников, Н. И. Швецов-Шиловский, Н. П. Лялякина и Н. И. Руднева
Заявитель
ВСЕСС i 1-1,",. q
SHEJ1H(31,; р, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ДИХЛОРАНИЛИДОВ
3, N-((2„3-ДИ ГИДРО-6-МЕТИЛ-1,4-ОКСАТИ И Н ИЛ-5)-N
КАРБОН ИЛ)-АЛКИЛАМИНОКИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе производных N-ациламинокислот, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известен способ получения 3,4-дихлоранилидов а-N-алкил(диалкил) аминокислот, заключающийся во взаимодействии 3,4-дихлоранилида а-галоидкарбоновой кислоты с N-алкилили диалкиламином в присутствии акцептора галоидводорода при 0 — 80 С. Однако в литературе отсутствуют сведения о получении производных N-ациламинокислот.
Предложен способ получения 3,4-дихлоранилидов N- ((2,3-дигидро-б-метил-1,4-оксатиинил5) -N-карбон ил) -алкиламинокислот, заключающийся во взаимодействии 3,4-дихлоранилида а- или $-N-алкиламинокислоты с хлорангидридом 2,3-дигидро-б-метил-1,4-оксатиинкарбоновой-5 кислоты в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода при 20 — 100 С с последующим выделением целевого продукта известным способом, В качестве акцептора хлористого водорода применяют избыток исходного анилида N-алкиламинокислоты или триэтиламин.
Пример, К 3,27 г 3,4-дихлоранилида а-Nэтиламинопропионовой кислоты в 50 ял сухого бензола добавляют 1,275 г триэтиламина и раствор 2,24 г хлор ангидрида оксатииновой кислоты в бензоле.
Реакционную смесь кипятят 2 час при перемешивании с обратным холодильником, затем охлаждают и отфильтровывают хлоргидрат триэтиламина.
Бензольный раствор промывают водой, сушат СаС12 и упаривают в вакууме, Получают
6 г (98%) 3,4-дихлоранилида Х-(2,3-дигидроб-метил-1,4-оксатиинил-5) - карбонил-N-этиламинопропионовой,кислоты в виде белого кристаллического порошка; т. пл. 129 — 130 С (пз бензола), Найдено, %: N 7,16; 7,38; S 8,09; 8,12.
С тН юС1яИ О3$.
Вычислено, %; N 6,97; $7,97.
Свойства полученных аналогично 3,4-дпхлор анилидов N- (2,3-дигидро-б-метил-1,4-оксатиинил-5) -кар бонил-N-aлкиламинокислот пред2s ставлены в табл, 1, 2, 3743! 3
Таблица 1
Взаимодействие хлорангидрида оксатииновой кислоты с 3,3-дихлоранилидами г-N-алкиламинокислот
Н С С-СН
Нг 3 I il н,1 С-С-ы — СН вЂ” С
11 1
-ЫН С1
Найдено, о, Температура плавления, сС
Вычислено, ч4
Выход, Суммарная формула
R, N
7,20
26,6
С,Н, 7,38
7,67
6,29
6,65
7,93
7,23
54,3
6,94
7,94
С3Н7
5,91
40,2
6,76
Сз! 77
6,97
80,2
7,97
7,20
89,0
СН3
СН3
8,09
8,12
6,97
7,97
СН3
С,Н, 177 — 178
6,74
СНЗ
75,6 изб-С,Н, 110 — 111
110 — 111
182 — 183
6,50
Нз
60,5 изо-С,Н, 6,89
6,84
7,16
7,13
5,27
79,0
СНЗ
6,58 и-С,Н„
6,71
7,67
27,3 изо-С4Н, Таблица 2
Взаимодействие хлорангидрида оксатинновой кислоты с 3,4-дихлоранилидами з-N-алкиламинокислот
H c С СН)
НгС С вЂ” С 1Ч вЂ” СНУ вЂ” СНУ
ll
О R — С -!1Н С1
Найдено, Вычислено, %
Точка плавления, сС
Выход, Суммарная формула
S(CI) N
S(CI) 6,93
7,00
6,20
6,10
6,45
6,60
5,51
5,55
7,77
7,81
6,49
6,21
7,09
7,30
6,62
6,94 (14,39) (14,35) 183 †1
С,знггС13И303$
С»Н34С!3Nг,ОЗS
СЗЗНЗЗС13И303$
С34Нз4С!3N3035
СНЗ
С,Н, 75
7,68
6,74
97,6 170 †1
СН
СЗН7
7,43
6,50
147 †1
СНз изо-Сгнг
7,20
6,15
86,5 128 †1
СН, С,Н„
6,42 (14,20) 5,60
135 †1
203 †2
131 †1
172 †1
130 †1
129 †1
7,60
7,58
7,30
7,27
5,87
5,84
6,50
6,53
6,76
6,70
7,16
7,32
6,82
6,80
6,62
6,80
5,53
5,68
7,00
7,18
С4зн,зС13Кг03$
С77нггС13ИгОз$
С» НЗЗС13Х303$
C„H»Ñl3N3Oз S
1-43Н73С1гИ303$
С47нгзС!гИ303$
СщзнггС!г И303$
СзгН34С13МЗОз$
C33H33C13N3O3S
C>s H»Cl3N3O3S
374313
Предмет изобретения
Составитель Н. Нагорных
Редактор Т. Загребельная Техред Л. Грачева Корректоры: Л. Новожилова и Н. Стельмах
Заакз 1999/2 Изд. № 407 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения 3,4-дихлораннлидов
N- ((2,3-.дигпдро - 6-метил-1,4-оксатиинил-5) -Nкарбонил)-алкиламинокислот, отличающийся тем, что 3,4-дихлоранилид а,- или р-N-алкиламинокислоты подвергают взаимодействию с хлорангидридом 2,3-дигидро-б-метил-1,4-оксатпинкарбоновой-5 кислоты в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например избытка исходного анилнда N-алкиламинокислоты, с последуюгцим выделением целевого продукта из вестным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 20 †1 С.
