Способ получения полифениленсульфида

 

ОПИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 13.V.1971 (Ма 1658462/23-5) с присоединением заявки Мв

Приоритет

Опубликовано 05.1V.1973. Бюллетень М.. 17

Дата опубликования описания 6.VII.1973, I. Ii.-,. C OSg 33,00

Комитет по пелам изооретвний и открытий при Совете Министров

СССР

3 У1(78 111(0 ) Авторы изобретения

3. С. П".íêîâà, Е. Л. Иарценицена и A. А. Берлин

Институт химической физики AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНСУЛЬФИДА

Изобретение относится к способу получения полифениленсульфида, обладающего высокой химической и термической стабильностью.

Известен способ получения полифениленсульфида поликонденсацией серусодержащих соединений, например галоидтиофенолятов щелочных металлов, при 220 — 250 С в присутствии порошкообразной меди.

Однако исходные галоидтиофенолы легко окисляются.

С целью упрощения процесса и получения полимеров определенного молекулярного веса с идентичными реакционноспособными концевыми группами предлагается в качестве серусодержащего соединения использовать 4,4 -дибромдифенилдисульфид и проводить поликонденсацию в присутствии регулятора роста цепи п-дибромбензола.

Полученный полимер имеет на концах макромолекулы атомы брома, что позволяет использовать его для дальнейших превращений.

Пример 1. 3,76 г (0,01 л оль) 4,4 -дибромдифенилдисульфида, 1,27 г (0,02 моль) медного порошка, 0,47 г (0,002 моль) и-дибромбензола и 30 лтл дифенилоксида нагревают при перемешивании в токе аргона в течение

4,5 — 5 час при 230 — 240 С, охлаждают, тщательно промывают бензолом и высушивают.

Для удаления остатков непрореагировавшей меди и образовавшейся бромистой меди полученный продукт обрабатывают разбавленной азотной кислотой (1;1) и промывают водой до нейтральной реакции и экстрагируют ацетоном.

Пример ы 2 и 3 отличаются от примера 1 количеством вводимого в реакцию и-ди10 бромбензола и способом обработки реакционной массы.

Пример 4, Смесь 1,88 г (0,005 моль) 4,4 дибромдифенилдисульфида, 0,63 г (0,01 моль) медного порошка, 0,59 г (0,0025 моль) и-ди15 бромбензола и 15 л л диметилацетамида нагревают 2 час при перемешивании в токе аргона при 135 — 140 С, загружают 15 л л дифенилоксида, отгоняют диметилацетамид, выдерживают 4,5 час при 220 — 230 С, охлаждают

29 и экстрагируют бензолом. Из бензольного экстракта отгоняют растворители и выделя|от

0,62 г (42,7% ) продукта. Нерастворимый в бензоле остаток обрабатывают разбавленной азотной кислотой, промывают водой и ацето25 ном и получают еще 0,82 г (56,5%) продукта.

Полученные в примерах 1 — 4 результаты приведены в таблице.

376412

Состав, 9„, Мол.

Вг

Брутто-форТ.

Количество и-дибромбензола, г (моль) найдено вычислено разм.i С мула

Вг С Н S

С Н S

62,943,50 26,58

63,54 3,80

6,99

26,05

C)gpHgpSypBrp

0,47 (0,002)

1,89 (0,008)

5,66 (0,024) 59,42 3,66

49,50 3,36

58,55 3,58

51,90 3,57

0,59 (0,0025}

* Мол. вес рассчитан по концевым атомам брома.

* Продукт получен после промывки реакционной массы бензолом, отгонкн растворителей и избытка и-днбромбензола и промывки остатка небольшим количеством циклогексана.

** Продукт получен после обработки реакционной массы азотной кислотой (как в примере 1).

Предмет изобретения меров определенного молекулярного веса с идентичными реакционноспособными концевыми группами, в качестве исходного серусодержащего соединения используют 4,4 -ди5 бромдифенилдисульфид и процесс проводят в присутствии регулятора роста цепи и-дибромбензола.

Способ получения пол и фен иленсульфида поли конденсацией серусодержащих соединений при 220 — 250 С в присутствии порощкообразной меди, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения полиСоставитель В. Комарова

Техред T. Курилко

Редактор Г. Кольцова

Корректор О Тюрина

Заказ 1780/12 Изд. № 417 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

72,1

81,5

29,1**

62,2* *

56,5

42,7

270 †2

264 †2

257 †2

127 †1

247 †2

145 †1

СгпНзвЯа Pre

C„H„Sg Brp

СдцНдцЯз зВгв

23,12

15,64

23,62

77,98

6,85

12,70

14,26

31,55

13,78

25,87

59,67i3,28

49,812,78

58, 8913,29

51,83 3,01

23,35

15,83

23,29

18,62

13,69

31,56

14,51

26,52

1260*

1167

506

602

Д X х о д х х д дно

Ф - о я

up- .

19

2,5

3,5