Способ получения 5-диалкиламинопроизводных тионафтена
Союз Советск
Социапистииесыих
Респубпиы
0 П И С А Н И Е 379574
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19.Ъ 11.1971 (лГ 1683176 23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 20,1V.1973. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 27Х.1974
М. Кл.. 07d 63/22
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР но долом иоооретений и открытий
УДК 547.73.814.07 (088.8) Авторы изобретения
Н. Н. Алексеев, Л. М. Капкан и В. И. Дуленко
Заявитель
Донецкое отделение физико-органической химии
Института физической химии
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
5-ДИАЛ КИЛАМИ НО ПРО ИЗ ВОД Н ЫХ ТИОНАФТЕНА
1 ,Nf; е (СН3
0 — НО снр
Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе производных тионафтена, а именно 5-диалкиламинопроизводных тионафтена, которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединений и присадок к смазочным маслам.
Известен способ получения 3-аминотионафтена путем замыкания цикла в о-циапфенилтиогликолевой кислоте под действием разбавленной щелочи с последующим декарбоксилированием 3-а минотиопафтен-2-карбоновой кислоты.
Однако в литературе отсутствуют данные о получении 5-диалкпламипопроизводных тионафтена, обладающих физиологической активностью. где R, à — А11 .
Выход целевого продукта составляет 30—
60 У,.
Пример 1. 5-диэтиламино-7-метилтионафтен, Способ получения 5-диалкилампнопроизводных тионафтена заключается в том, что, алкилзамещенные соли тиено(2,3-с) пирилия подвергают взаимодействию со вторичными ами5 нами с последующим выделением целевого продукта известным способом, Процесс предпочтительно вести в среде эфира.
Предлагаемая реакция протекает через про10 межуточное раскрытие пирилиевого цикла. Образовавшиеся 2-ацил-3-1р-диалкиламинопропенил) -тиофены под влиянием амина вступают во внутримолекулярную конденсацию, в результате чего образуются 5-диалкиламино15 производные тионафтена.
Процесс может быть выражен схемой
К суспензпи 5,3 r (0,02 моль) 5,7-диметилтиено (2,3-с) пирилип перхлората в 10 мл эфира приливают при перемешивании раствор 4,36 г (0,06 моль) диэтиламина в 15 мл эфира. Реакционную смесь, разогревшуюся до
379574
Составитель T. Титова
Текред Г. Дворина
Корректор Т. Хворова
Редактор Г. Тимофеева
Заказ 553/1 Изд. № 108о Тираж 523 Подписное
ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 кипения, кипятят 30 мин, охлаждают, промывают 20%-ным раствором NBOH, органический слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром. Эфир и избыток диэтиламина отгоняют, остаток растворяют в эфире и к эфирному раствору приливают 30 и 10%-ную соляную кислоту. Органические продукты, нерастворимые в кислой среде, извлекают эфиром, после чего водный слой подщелачивают 20%-ным раствором NaOH до щелочной реакции. Затем выделившийся 5-диэтиламино-7-метилтионафтен экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат NaOH, отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме.
Выход продукта 2,65 г (60 5% ) . T. кип.
136 — 138 С/4 мм рт. ст. Ri 0,84 (бензол: хлороформ: гексан: ацетон — 30: 6: 1: 2), тонкослойная хроматография на окиси алюминия второй степени активности.
Найдено, %: N 6,28.
С1зН тМЬ
Вычислено, %: N 6,39. Пикрат, т. кип. 195—
196 С (из спирта).
Найдено, % N 12,36.
С 1oHaoN4O>S
Вычислено, %: N 12,50. Хлоргидрат, т. кип.
176 — 17TС (эфир: ацетон — 2: 1), Найдено, %: N 5,49.
С зН зС1И- >.
Вычислено, %: N 5,47.
Пример 2, 5-N-пиперидил-7-метилтионафтен получают аналогично, используя в качестве исходных веществ 5,7-диметплтиено (2,3-с) пирилий перхлорат и пиперидин. Выход продукта 52,8%. Т. кип. 161 †1 С/4 мм рт. ст. Ri 0,85 (бензол: хлороформ: гексан;
: ацетон — 30: 6: 1: 2) .
Найдено, %: N 6,00.
5 Cg4H);NS
Вычислено, %: N 6,16. Пикрат, т. кип. 166—
167 С (из спирта).
Найдено, %: N 12 35.
CaoHzpN4O;S
10 Вычислено, %: N 12,17.
Пример 3. 5-диметиламипо-7-этилтионафтсн получают аналоги шо, используя в качестве исходных вещес1в 5-метил-7-этилтиено (2,3-с) пирилий перхлора T и диметиламин. Выход
15 продукта составляет 31,2%. T. кип. 144—
145 С/4 мм рт. ст. Ri 0,86 (бензол: хлороформ:
: гсксан: ацетон — 30: 6: 1: 2).
Найдено, %: N 6,72.
C»H1з1 1 >
2О Вычислено, %: N 6,83. Пикрат, т, пл. 178-179 С (из спирта).
Найдено, %; N 13,07.
C>vH>oN4OvS.
Вычислено, %: N 12.9.
Предмет изобретения
1. Способ получения 5-диалкиламинопроизводных тионафтена, отличающийся тем, что алкилзамещенные соли тиепо(2,3-с)пири30 лия подвергают взаимодействию со вторичными аминами с последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ по п. 1, отл и ч а ю шийся тем, что процесс проводят в среде эфира,
