Способ получения диалкиламинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 38OII4

Сею Саветскик

Фвциалистическик реслурчик

У

5 ! (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.07.70 (21) 1462764 24-3 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.76. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 26.05.76 (51) Ч. Кл. - С 07С 87/127

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ла данам изобретений и открытнй (53) УДК 547.233.2.07 (0SS.З) (72) Авторы изобретения

Д. 3, Завельский, Т, А. Нагнибеда, В. А. Золотницкая, Е. П. Шпигель, Е. Г. Антоневич и 3. И. Сигалина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ДИАЛКИЛАМИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения диалкиламинов.

Известен способ получения алифатичсских аминов, заключающийся в том, что альдегид, предварительно растворенный в низкокипящем растворителе, например в,спирте, подвергают взаимодействию с аммиаком или амином, взятым в избытке при температуре ниже 0 С с последующим гидрированием при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора гидрирования, например кобальта или никеля, и выделением целевого продукта известным способом.

Однако при известном способе применяют ра створ итель, используют дорогостоящий глубокий холод для проведения реакции взаимодействия альдегида и амина при низких температурах, а также имеют место недостаточная селективность процесса и нестабильные выходы целевого продукта.

С целью упрощения процесса предлагается проводить взаимодействие с амином при 0—

40 С. Предлагаемый способ получения диалкиламинов заключается в том, что альдегид подвергают взаимодействию с избытком амина при их молярном соотношении от 1: 1,2 до

1: 5 при 0 — 40 С с последующим каталитическим гидрированием, например, на скелетном никеле при 30 — 70 С и выделением целевого проду1кта методом ректификации.

Предлагаемый способ позволяет проводить процесс в отсутствии растворителя, что упрощает процесс и повышает выход целевого продукта до 99%.

Пример 1. Приготовление основания

Шиффа.

В аппарат на 200 л, снабженный мешалкой и рассольным охлаждением, сливают из мерника 71 кг изопропиламина и охлаждают до

10 0 — 10 С.

Затем из другого мерника постепенно приливают при непрерывном размешивании 72 кг и-масляного альдегида. Подачей рассола в рубашку аппарата и скоростью подачи аль15 дегида в амин регулируют экзотермический эффект процесса получения и-бутилиденизопропиламина таким образом, чтобы температура не поднималась выше 20 С. Готовую смесь шиффова основания с 20%-ным против

20 стехиометрии избытком амина подают с помощью насоса высокого давления на гидрирование со скоростью 30 л на 100 л катализатора. Такое же количество сырья подают непрерывно в необходимом соотношении из

25 меринков при размешивании и ox;iàæäåíèè.

Гидрирование основания Шиффа.

Б реактор, содержащий 100 л катализатора, представляющего собой палладий, осажденный в количестве 2% на гранулированном

30 активированном угле, при 45 С и давлении

380114

Формула изобретения

Корректор А. Дзесова

Т. Дмитриева

Редактор Т. Никольская

Тех ред

Заказ 1087/4 Изд. № 1207 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

Lо делам изобретений н открытий

113035, Москва, 5Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр.

200 ати пропускают 30 л/час смеси шиффова основания с амином и 50 нм водорода. Оба компонента предпочтительно вводить через нижнюю часть реактора, а выводить через верхнюю. Конверсия шиффова основания равна 100%. Выход бутилизопропиламина 97,5—

99,5% от теории в пересчете на масляный альдегид. Единственным побочным продуктом, наблюдаемым в очень малом количестве, является бутиловый спирт.

Выделение н-бутилизопропиламина.

Гидрогенизат собирают в разделитель. Паровую фазу, состоящую из водорода и небольшого количества изопропиламина, дожимают компрессором и снова возвращают в процесс гидрирования, а жидкую фазу охлаждают до 10 — 20 С, дросселируют до атмосферного давления и подвергают ректификации.

При 32 — 32,5 С отгоняют изопропиламин, который снова возвращается в процесс. Между

32,5 и 91,0 С отгоняют в виде азеотропа смесь воды, бутилового спирта и небольшого количества н-бутилизопропиламина. Эта фракция распадается на нижний водный слой и верхний органический слой, из которых вторичной ректификацией получают к-бутилизопропиламин и немного бутилового спирта. Третью фракцию отоирают при 123 — 123,5 С в количестве 60% от жидкости, загруженной на ректификацию, представляющую собой 99,2% н-бутилизопропиламина.

Пример 2. Основание Шиффа из изопропиламина и н-бутиральдегида готовят по примеру 1.

Гидрирование проводят на скелетном никеле, полученном выщелачиванием 70% алюминия из сплава Ni: Al: Ti как 50: 47: 3 при

200 ати, 60 С и скоростях подачи шиффова основания и водорода по примеру 1. Конверсия шиффо ва основания близка к 100%, выход бутилизопропиламина равен 98,0 — 99,0% от теории.

Выделение изопропиламина производят по примеру 1.

Пример 3. Шиффово основание из бутиральдегида и этиламина готовят по примеру 1.

При этом избыток этиламина составляет около 20% против стехиометрии.

Гидрирование ведут на катализаторе <;палладий на угле» при 200 ати, 45 С и потоках

30 л шиффова основания и 50 нм водорода на 100 л |катализатора в час. При этом основание Шиффа конвертируется на 100%, а выход бутилэтиламина равен 85 — 87% от теории в пересчете на альдегид. Побочными продуктами, кроме бутилового спирта, являются диэтиламин, дибутиламин, дибутилэтиламин.

После обработки гидрогенизата по приме5

40 ру 1 и ректификации получают 99,0 — 99,5%HbIII этилоjTHламин c TO IKOIII кипения 108—

109 С.

Пример 4. Шиффово основание из

1,2 моль этиламина и 1,0 моль н-масляного альдегида готовят по примеру 3.

Гидрирование ведут на скелетном никеле по примеру 2. Давление 200 ати, температура

60"С, cxopocTH IioTEavH жидкости H aozopo;Ea по примеру 1. При этом основание Шифф: коп;;ертируется на 99,0 — 99,5%, а выход этилбутиламина равен 88,0 — 88,5%. Пр лмесями явл;.1О Гся, в Основном, диэти:! амин, диоутилэтиламин и в гораздо меньшем количестве бутиловый спирт и zncyTHла.аин.

Е ли шиффово основание, приготовленное обычным способом, смешать с дв,iKp BTIII!, количеством метанола и прогидрирова-,ь иа скелетном никеле в условиях, описанных в этом примере, то конверсия шиффова основания будет равна 99,5 — 100%, а выход этилтубиламина только 78,0 — 79,0% от теории г. пересчете на альдсгид. Количество пооочиых продуктов диспропорциопирова iия при этом соответственно увеличится.

Пример 5, Раствор шиффова основания готовят из 3 моль этилампна и 1 моль и-масляного альдегида.

Гидрирование ведут на скелетном никеле при

45 С и 200 ати по гримеру 4. Прп этом конверсия шиффова основания равна 99.0--100%, а выход этилбутиламина 96,5 — 98,0% от теории.

Пример 6. Раствор шиффова основания готовят из 3 моль изопропиламипа и 1 моль и-гептилальдегида. Гидрирование ведут в присутствии катализатора «палладий па угле» при 45 С и 200 ати по примеру 1. При этом конверсия шиффова основан я близка к !

00%, а выход изопропил-н-гептилаъ;и,а равен 95,0 — 97,0% от теории. Чистый втори::IIIH амин выделя от, как обычно, методî;I ректификации.

1. Способ получения диалкиламинов взаимодействием альдегида и амина, взятого в избытке с последующим каталитическим гидрированием полученного продукта, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, взаимодействие с амином проводят при температуре от 0 до 40 С и выделяют целевой продукт одним из изьсстпых способов, например ректификацией.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении альдегида и амина от 1: 1,2 до 1: 5.