К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.07.71 (21) 1671918/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.04.78. Бюллетень № 16 (45) Дата опубликования описания 04.05.78 (51) M. Кл. С 08К 5/04

С 08К 5/16

Государственный комтет

Совета Министров СССР по аелаео изобретений и открытий (53) УДК 678.046.9 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. К. Алексеева, В. А. Догадкин, С. Ф. Зыкова, Р. Э. Иоонас, Ш.-Г. М. Клаузнер, А. С. Лыкин, А. Я. Рятсеп, T. А. Пурре, Е. Э. Потапов, Л. М. Ставицкая, И. А, Туторский, Я. С. Уланен, В. T. Фроликова и А. Г. Шварц

Ордена Ленина научно-исследовательский институт шинной промышленности, Тюменский завод пластмасс, Научно-исследовательский институт сланцев и Московский ордена

Ленина и ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (71) Заявители (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ

КАУЧУКОВ

Изобретение относится к области крепления резин к текстильным материалам, применяемым в шинной и резино-технической промышленности.

Известны способы крепления резин к текстильным материалам путем введения в резину химически активных добавок, обеспечивающих химическое взаимодействие на границах р аздел а р езин а вЂ” волокно.

В качестве модифицирующих добавок, существенно повышающих прочность связи в системах с пропитанным волокном, а также обеспечивающих высокий уровень прочности связи в системах с пропитанным волокном, а также обеспечивающих высокий уровень прочности связи в системах с непропитанным волокном, известны: комплексное соединение резорцина с гексаметилентетр амином вЂ” резотропин, и-аминофенол с гексаметилентетрамином, гексарезорциновая смола, бис-2,2-метил1,1,3,3,-диоксифенилгидроксиламин вЂ” РФГ, аминометилированный резорцин П-1, комплекс резорцина с гексаметилентетрамином, полученный в присутствии борной кислоты модификатор РУ-1, алкилзамещенные резорцины, полученные при переработке горючих сланцев прибалтийского месторождения.

Недостатком систем, представляющих наибольший промышленный интерес (резотропина и модификатора РУ-1), является дефицит резорцина и отсутствие необходимой сырьевой

5 базы и технологии его промышленного производства как в СССР, так и за рубежом. Применение жидких алкилзамещенных резорцинов (дистиллятная фракция алкилрезорцинов с т. кнп. 275 вЂ” 290 С), представляющих доступ10 ное и дешевое сырье, встречает серьезные трудности на шинных заводах из-за сложности развески и неприятного запаха.

Целью предлагаемого изобретения является

15 дальнейшее повышение прочности связи в резина-кордных системах, расширение ассортимента модифицирующих добавок, имеющих удобную выпускную форму, а также доступную и дешевую сырьевую базу.

20 Для этого в качестве модифицирующих добавок для крепления резины к текстильным материалам используют на 100 всс. ч, каучука твердые иродукты частичной конденсации алкнлированных двухатомных фенолов в коли25 честве от 1 до 6 вес. ч., в частности алкилировапных резорци IOB, вместе с 0,25 вЂ” 6 вес. I. доноров формальдсгида и аминов, 384352

Таблица 1

Твердый продукт конденсации

2 вес. ч., модификатор РУ-1

2 вес. ч. (опытная) Твердый продукт конденсации

1 вес. ч., модификатор РУ-1

1 вес. ч. (опытная) Модификатор

РУ-1 4 вес. ч. (контрольная) Модификатор

РУ-1 2 вес. ч. (контрольная) Показатели

198

190

160

165

14,0

11,0

12,0

9,5

6,0

6,5

5,2

5,5

Таблица 2

Опытные

Твердый продукт конденсации 2 вес. ч. гексаметилолмеламин

2 вес. ч.

Контрольная без модифицирующей добавки

Твердый продукт конденсации 2 вес. ч., диметилоланилин 2 вес. ч.

Твердый продукт конденсации 2 вес. ч., крезотропин

2 вес. ч.

Твердый продукт конденсации 2 вес. ч., модификатор

РУ-1 2 вес. ч.

Показатели

172

198

8,1

5,2

6,0

8,0

5,0

6,2

8,5

6,0

7,0

10,0

7,2

9,9

7,0

3,5

4,0

Технико-экономические преимущества предлагаемого способа состоят в том, что он обеспечивает высокую прочность связи резин как с пропитанным, так и непропитанным кордом и снижает расход дефицитного дорогостоящего резорцина. Перспективная цена продуктов частичной конденсации алкилированных резорцинов порядка 1000 вЂ 15 руб. за 1 т при стоимости модификаторов (например, резотропина) 3500 вЂ” 4000 руб. за 1 т. Кроме того, предлагаемые продукты имеют удобную выпускную форму, отвечающую требованиям резиновой промышленности.

Предлагаемый способ крепления резин к текстильным материалам опробован в лабораторных условиях. В качестве твердых продуктов частичной конденсации алкилированных резорцинов используют олигомеры, полученные частичной конденсацией алкилированных

Напряжение при 300О удлинении, кгс/см

Сопротивление разрыву, кгс/см*

Прочность связи резины с кордом (Н-метод), кгс/см>

Корд 23К пропитан при 130 С

Корд 23К не пропитан при 20 С

Пример 2. Физико-механические и адгезионные показатели резин на основе бутадиенстирольного и цис-изо-пренового каучука (1: 1), модифицированных твердым продуктом частичной конденсации алкилзамещенных реНапряжение при 300у, удлинении, кгс/см

Сопротивление разрыву, кгс/см

Сопротивление раздиру, кгс/см

Эластичность по отскоку, оо

Прочность связи с кордом (Н-метод), кгс/см

Корд 18В пропитан: при 20 С при 130 С

Корд 23К не пропитан резорцинов с уротропином или формальдегидом и аминами. Полученные продукты имеют т. пл. 70 вЂ” 80 С и практически равноценные свойства.

5 Испытание предлагаемых продуктов проводят в обкладочных резинах из синтетического каучука, изготовленных по режимам, принятым в технологии шинного производства.

Контрольная и опытная смеси содержат мине10 ральный и углеродный наполнители, вулканизующие агенты и пластификаторы. Оценка прочности связи резин с кордом проводилась по Н-методу (ГОСТ 14863 вЂ” 69).

Пр и мер 1. Физико-механические и адге15 зионные показатели резин на основе бутадиенстирольного и цис-изо-пренового каучука (1: 1), модифицированных твердыми продуктами частичной конденсации алкилрезорцинов совместно с модификатором РУ-1. Результа20 ты приведены в табл. 1. зорцинов в сочетании с донорами формальдегида и аминов (модификатор РУ-1, крезотропин и диметилоланилин, гексаметилолмеламин) .

25 Результаты приведены в табл. 2, 384352

Таблица 3

Контрольная

Опытная

Твердый продукт частичной конденсации алкилрезорцинов 2 вес. ч., модификатор РУ-1

2 вес. ч.

Жидкая фракция алкилрезорцинов

2 вес. ч., модификатор

РУ-1 2 вес. ч.

Показатели

122

Напряжение при 300у, удлинении, кгс/см

Сопротивление разрыву, кгс/смв

Сопротивление раздиру, кгс/смв

120

215

9,8

8,6

14,3

9,7

8,5

15,7

Формула изобретения

Составитель О. Лукоянова

Техред Н. Рыбкина

Корректоры: Е. Хмелева и Е. Мохова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1372/3 Изд. Мв 389 Тираж 655 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Физико-механические и адгезионные показатели резин. В качестве адгезионной добавки в резины на основе цис-изо-пренового каучука. взамен жидкой фракции алкилзамещенных резорцинов вводится твердый

Эластичность по отскоку, y,: при 20 С при 100 С

Прочность связи резины с кордом (Н-метод), кгс/см

Корд 23К не пропитан

Корд 18В не пропитан

Стеклокорд пропитан

Резиновая смесь на основе ненасыщенных каучуков, вулканизующих агентов, наполнителей, модификаторов и других добавок, отл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения прочности крепления резин к пропитанным и

6 продукт частичной конденсации алкилированных резорцинов в сочетании с модификатором

РУ-1.

Результаты приведены в табл. 3.

5 непропитанным текстильным материалам, в качестве модификаторов применены на

100 вес. ч. каучука твердые продукты частичной конденсации алкилированных двухатом10 ных фенолов в количестве от 1 до 6 вес. ч. с

0,25 вЂ” 6 вес. ч. доноров формальдегида г аминов.