Способ получения 4-

 

ОП:-ЙИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

390079

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16Л1.1971 (№ 1621786/23-4) М. Кл. С 07с 101/48 с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комите1

Совета Министров СССР па делам иаоаретеиий и открытий

УДК 547.584.07(088.8) Опубликовано 11.Ч11.1973. Бюллетень № ЗО

Дата опубликования описания 29.Х1.1973

Авторы изобретения

М. И. Фарберов, Г. С. Миронов и В. А. Устинов

Ярославский технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(3,4 -ДИАМИНОБЕНЗОИЛ)ФТАЛ ЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области синтеза нового мономера — 4-(3,4 -диам инобензоил)фталевой кислоты, являющегося ценным исходным продуктом для синтеза термостойких полимеров.

Известен способ получения 4-(и-аминобензоил)-фталевой кислоты,взаимодействием хлорангидрида и-нитробензойной кислоты с о-ксилолом в присутствии катализатора реакции Фриделя-Крафтса при .нагревании, Полученный:при этом продукт последовательно перекристаллизовывают, окисляют и восстанавливают в присутствии катализатора, например никеля Ренея.

Однако в литературе отсутствуют сведения о получении 4-(3,4 -диаминобензоил)-фталевой кислоты, которая является ценным мономером для синтеза полимерных материалов.

Описывают способ получения 4- (3,4 -диаминобензоил) -фталевой .кислоты, заключающийся в том, что хлорангидрид и-хлорбензойной кислоты подвергают взаимодействию с о-ксилолом в присутствии катализатора реакции Фриделя-Крафтса обычно при температуре 60 — 200 С. Полученный при этом продукт последовательно перекристаллизовывают, окисляют азотной кислотой или кислородом воздуха желательно при температуре 160—

200 С и давлении 15 — 30 атм и восстанавливают в присутствии катализатора, например никеля Ренея, в растворителе, например воде, преимущественно при температуре 20 — 100 С и давлении водорода 10 †1 атм.

Прим ер 1, 158 г (0,904 моль) хлорангид5 рида и-хлорбензойной кислоты смешивают с

297 г (2,8 моль) о-ксилола и 4,74 г безводного хлорного железа. Перемешивают 8 час при

150 С. После окончания реакции смесь фракционируют под вакуумом. Фракция с т. кип, 10 195 — 200 С (5 мм рт. ст.) в количестве 190,5 г представляет собой целевой диметилхлорбензофенон, содержащий 88,4% 3,4,4 -изомера, что составляет 86,3%-ный выход от теоретического. Перекристаллизацией из этанола пои лучают 170,0 г практически чистого 3,4-диметил-4 -хлорбензофенона (т. пл. 111,5 — 2,0 С) .

Найдено, %: С 73,80; Н 5,65; Сl 14,35.

С15Н13ОС1.

Вычислено, /o: С 73,60; Н 5,32; Сl 14 50.

В автоклав загружают 30,0 г (0,122 моль)

3,4 - диметил - 4 - хлорбензофенона и 156 мл

33%-,ной азотной кислоты. Смесь нагревают при энергичном перемешивании до 190 С и вы25 держивают при этой температуре в течение

4 час. Давление поддерживают на уровне

25 атм стравливанием окислов азота. После охлаждения получают 35,5 г 4-(4 -хлорбензоил) -фталевой кислоты, что представляет

30 95,5% -ный выход от теоретического (т. цл, 390079

Составитель Т:.. В,пасова

Техред Л. Богданова

Редактор- Л. -Новожилова

Корректор Н. Учакина,, Заказ 3102/13 - Изд. № 1756 Тираж -523 Подпис гсе

ЦНИИПИ Государственного комитета Iopefa Минисгров СССР.по делам изобретейий и открытий

-Москва,.-5K-35, Раушская наб.;, д,. 4/5

Типография,. пр. Сапуйова, 2

164,4 — 4,8 С). Кислотное число найдено 366, вычислено 368.

Найдено, %: С 59,10; Н 3,10; Cl 11,40.

С15Н90зС1.

Вычислено, %: С 59,20;,Н 2,91;. Cl 11,65.

58,6 г (0,192 моль) 4-(4 -хлорбензоил)-фталевой кислоты смешивают с 17,9 г (0,211 моль) нитрата натрия и 124 мл (2,31 моль) 96%-ной серной кислоты. Перемешивают 2 час при

70 С. После окончания реакции к смеси 11pIIливают 1,0 л воды и температуру доводят до

100 С. Смесь выдерживают при этой температуре:в течение 0,5 час. После охлаждения раствора получают 59,4 г 4-(3 -нитро-4 -хлорбензоил) -фталевой KHcJIOTbI, что составляет

88Я%;ный выход от,-теоретического (т. пл.

158,5 — 9 С). Кислотное число найдено 323, вычислено 321.

Найдено, %: С 51,46; Н 2,56; N 4,25;

Cl 9,86.

СыНаОтИС1.

Вычислено, %; С 51,60; Н 2,29; N 4,01;

Сl 10,15.

В автоклав загружают 20 г (0,057 моль)

4-(3 -нитро-4 -хлорбензоил)-фталевой кислоты, 70 мл этилового спирта, 75 мл жидкого ам,,миака. Смесь цагревают при энергичном перемешивании до 160 С и перемешивают при этой температуре в течение 1,5 — 2,0 час. После окончания реакции смесь выливаю г. в

140 мл .воды и под вакуумом отгоняют аммиак и этиловый спирт, а .водный раствор аммонийной соли 4-(3 -нитро-4 -аминобензоил)-фталевой кислоты направляют B автоклав. В автоклав загружают 3 г катализатора — Ni-Ренея

„ц. смесь нагревают,при энергичном перемеши- ва@ии.до,ф0 C.è.ïåðI.ìåùèâàþò при этой, температуре до прекращения поглощения водорода (около 1 час); Давление. водорода поддерживают на уровне 95 атм,подачей свежего водорода. После окончания реакции смесь от5 .фильтровывают от катализатора и при охлаждении до 5 — 10 С обрабатывают 10%-,ным водным раствором соляной кислоты.до рН=6 — 5.

Выпавшую 4- (3,4 -диаминобензоил) -фталевую

„кислоту отфильтровывают, сушат под ваку10 умом. Получают 15,7 г 4-(3,4 -диаминобензоил) -фталевой кислоты, что представляет

92;0%-ный выход от теоретического (т. разл.

)390,0 С, кислотное число найдено 378, вычислено 373).

15 Найдено, %: С 59,73; Н 4,28; N 9,62.

С15Н1а05К .

Вычислено, %: С 60,00; Н 4,00; N 9,34.

Предмет изобретения

20 . 1. Способ получения 4-(3,4 -диаминобензоил)-фталевой кислоты, отличающийся тем, что хлорангидрид fL-хлорбензойной кислоты,под.вергают взаимодействию с о-ксилолрм., в присутствии катализатора реакции Фриделя25 Крафтса при нагревании, и полученный при этом продукт последовательно,перекристаллизовывают, окисляют и восстанавливают в присутствии катализатора, на пример никеля Реп ея.

30 2. Способ.:по.п. 1, отличающийся тем, что, окисление проводят азотной кислотой или кислородом воздуха при 160 †2 С и давле,нии 15 — 30 атм.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

35 восстановление проводят .в растворителе, на.,пример воде,. при 20 — 10 С и.давлении водорода 10 — 100 атм.