Способ получения акриловых производных 1,2,3-бензотриазола

 

О П И С А Н И Е 390092

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскит

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 16.Ш.1971 (№ 1633251/23-4) M. Кл. С 07d 55/04 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.VI!.1973. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 21 1.1974

) осударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий

УДК 547.791.8.07 (088.8) Авторы изобретения

А. С. Банк, 3. Н. Шакирова и М. А. Аскаров

Институт химии АН Узбекской CCP

Заявитель

СПОООБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

1, 2, 3-БЕНЗОТРИАЗОЛА

СН,СН,ОСКС= СН, Изобретение относится к новому способу получения новых производных 1,2,3-бензотриазола, содержащих акриловую группу., которые могут найти, применение в производстве пластмасс в,качестве светостабилизаторов, а также в качестве мономеров, способных,к сополимеризации с другими виниловыми соединениями и,которые проявляют улучшенные и новые свойства по сравнению с ближайшими аналогами.

Описывают новый способ получения акриловых производных 1,2,3-бензотриазола общей формулы I где R — атом водорода, метил, заключающийся в том, что щелочную соль 1,2,3-бензотриазола подвергают взаимодействию с галоидалкиловым эфиром метакриловой или акриловой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом, Реакцию обычно проводят в среде органического растворителя при температуре 80—

100 С в течение 3 — 5 час. Выход целевого продукта составляет 4560%.

Пример 1. Синтез р-(1,2,3-бензотриазол)этилметакрилата.

Растворяют 31,4 г (0,2 люль) калиевой соли 1,2,3-бензотриазола в 150 мл этилового спирта (или ацетона), затем дооавляют

28,4 мл (0,2 моль) р-хлорэтилового эфиоа метакриловой кислоты (0,2 г гидрохинона в качестве ингибитора полимеризацни) н нагревают 2,5 час при 80 — 85 С. После охлаждения и отделения осадка хлористого, калия фильтрат подвергают фракционированпю в вакууме.

Выделено 28 г (57% от теоретического) светло-желтого маслообразного продукта с т. кип. 96 — 100 С/1 мм рт. ст.; и 1,5734, с1 с

1,1790.

MR найдено 64,510; MR вычислено 65,085.

Найдено, %: N 19,07; 18,86.

20 С uII1зОЛз

Вычислено, %: N 18,21.

При тонкослойной хроматографии на окиси алюминия (элюирование с помощью смеси н-гексан: этилацетат 1: 10) Rт0,48. УФспектр содержит максимумы в области

263 ммк 1де 3,860 и 278 ммк 1ge, 3,843, что соответствует строению 1-алкильного производного 1,2,3-бензотриазола.

ИК-спектр поглощения имеет .полосы по30 глощения 1733 см — (карбонильная группа), 390092

25

Составитель Т. Архипова

Тсхред Е. Борисова

Корректоры. Н, Торкина и 3. Тарасова

Редактор Л. Новожилова

Заказ 3691/2 Иэд. Ко 1941 Тираж 523 Подписное

ЦИИИПИ Гссударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1620 см — (группа -С-С), 1165 — 1330 см-, соответствующие полосам акрилатов и деформационным колебаниям СН -групп спиртового остатка сложного эфира, 1400 — 1460 см — (колебания С-Н-метильной группы метакрилата). Характеристические полосы поглощения в области 1575 — 1500 и 870 — 754 см — соответствуют колебаниям конденсированной системы бензотриазола.

В составе ЯМР-спектра наблюдается пнк

2,7 м. д., соответствующий взаимодействию ароматических протонов, 2,25 м. д. (протоны метиленовой группы СНз), 8 8 м. д. (а-метильная группа, 5,8 м,,д. (квартет — метиленовые группы сложного эфира).

Пример 2. Синтез $- (1,2,3-бензотриазол)этилакрилата.

Смешивают 31,4 г (0,2 моль) 1-калий-1,2,3бензотриазола в 150 мл спирта с 23,8 мл (0,2 моль) р-хлорэтилакрилата. Реакцию проводят в течение 3 час при 85 С, затем смесь фильтруют и фракционируют. Получено

21 г (48о/о ) бесцветной жидкости с т. кип.

130 — 132 С/5 мм рт. ст.; pip 1,5570, д о 1.1870.

Найдено, %. N 20,08; 20,17.

С„Н„О,Хз.

Вычислено, /о. N 19,32.

MR найдено 58,790; МЯ вычислено 60,467.

Ró 0,53 при элюировании на окиси алюминия смесью н-гексап: этилацетат (1: 10) 4

В ИК-спектре наблюдаются полосы по. глощения 1740 и дублет 1620 см —, соответствующие валентным,колебаниям С-О и С-С акрилата, 1330 — 1200 c,è — (деформационные колебания СНв-групп спиртового остатка), а также полосы 1500 — 1450, 755 см —, соответствующие конденсированной ароматической системе.

Спектр ЯМР содержит резонансные пики

10 2,8 м. д. (ароматическне протоны); 2,3 .м. д. (акриловая метиленовая группа); 4,1 м. д. (Н); 5,9 — 7 м. д. (метиленовые протоны сложноэфирной группы).

Предмет изобретения

Способ получения ак риловых,производных

1,2,3-бензотриазола общей формулы

1 l

СН,СН,ОСОС=СН где R — атом водорода, метил, отаичающийся тем, что щелочную соль 1,2,3-бензотриазола подвергают взаимодействию с галоидалкиловым эфиром метакриловой или акриловой

30 кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.