Способ получения сульфоксидов

 

Pp 3

О Il И С А Н И Е о>392687

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (b 1) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 30.07.71 (21) 1679796/23-4 с присоединением заявки чав (32) Приоритет—

Оп .бликовано 05.06.75. Бюллетень ¹ 21 (51) М. Кл. С 07с 147/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.279.52 (088.8) Дата опубликования описания 24.03.76 (72) ABTOpbI изобретения

Т. П. Бурмистрова, A. А. Хитрик, H. Н. Терпиловский, Г, Д. Гальпери, Е. H. Караулова и T. А. Бардина (71) За". âèòå.ë".è Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова и Институт нефтехимического синтеза AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения сульфоксидов.

Сульфоксиды являются перспективными флотореагентами и экстрагентами для гидрометаллургической промышленности, а также 5 биологически активными веществами, перспективными для использования в сельском хозяйстве в качестве десикантов, дефолиантов.

Известен способ получения сульфоксидов 10 окислением сульфидов с использованием в качестве окислителя 28 — 30%-ного раствора перекиси водорода в присутствии кислот в качестве катализатора. При осуществлении известного способа 15 возникает повышенная коррозионность среды, а также неудобство работы с растворами перекиси водорода ввиду возможности ее спонтанного разложения при соприкосновении с металлическими частями аппаратуры и при транспортировке.

Для упрощения технологического процесса и повышения степени чистоты продукта предложен способ получения сульфоксидов окислением сульфидов в пенноэмульсионном режиме с использованием в качестве окислителя раствора органической гидроперекиси в органическом растворителе, и процесс ведут при 20 †1 С; реакцию окисления проводят в присутствии каталитических добавок щелочей, кислот или без них.

В реакции используют индивидуальные сульфнд1 1, или концентраты сульфпдов пли нефтяные дистилляты сернистых нефтей.

Пример 1. Фракцию арланской нефти с т. кип. 190 — 360 С и содержанием общей серы 2,3%, сульфидной серы 1,3% окисляют в эмульсионно-пенном реакторе при кратности вспенивания 4. Через 84,3 г дистиллята для его вспенивания пропускают воздух со скоростью в поперечном сечении 0,05 м/сек, после чего дистиллят нагревают до 115 С и, не прекращая вспенивание B указанном режиме, прибавляют раствор 2 г лаОН в 10 г воды и стехиометричсское количество, равное 18,1 г раствора гидроперекиси изопропилбензола с содержанием гидроперекиси изопропилбснзола 28,73%, изопропилоензола 68,26%, ацетофенона 0,5%, диметилфенилкарбинола

2,27%. Такой раствор гидроперекиси является полупродуктом производства фенола и ацетона. После окисления в этом режиме в течение

15 мин смесь отстаивают. После отгонки изопропилбензола и ацетофенона от оксидата дизтоплива при нагревании в вакууме водоструйного насоса содержание сульфоксидной серы в оксидате составляет 0,65%. Глубина окисления до сульфоксидов 50%. Органпчс392687

30

Изд.

Тип, Харьк. фип. пред. «Патент» ский слой хроматографирования на силикагеле. Хроматографией выделено 95о/о сульфоксидов по отношению к сульфоксидам, находящимся в окисленном дистилляте. Продукт содержит серы 8,5% сульфоксидной и 10,2% общей.

Пример 2. Окисление сульфидов дистиллята ромашкинской нефти. Фракцию ромашкинской нефти с т. кип. 190 — 360 С и содержанием общей серы 0,98%, сульфидной серы

0,47% окисляют в эмульсионно-пенном реакторе при кратности вспени вания 4. Дистиллят окисляют 6,5 г раствора гидроперекиси изопропилбензола, как описано в примере 1, Содержание сульфоксидной серы в оксидате

0,32 /о. Глубина окисления до сульфоксидов

68о/о. Хроматографированием извлекают 95о/о сульфоксидов..Продукт содержит серы 8,4 /о сульфоксидной и 9,4% общей.

Пример 3. Окисление сульфидов дистиллята южно-узбекской нефти. Фракцию южноузбекской нефти с т. кип. 200 — 400 С и содержанием общей серы 2,4%, сульфидной серы

1,5о/о окисляют 20,9 г раствора гидроперекиси изопропилбензола, как описано в примере 1, Содержание сульфоксидной серы в оксидате

1,1 о/о. Глубина окисления до сульфоксидов

73о/о. После извлечения сульфоксидов из оксидата хроматографированием на силикагеле получено 95о/о сульфоксидов по отношению к сульфоксидам, находящи мся в окисленном дистилляте.

Продукт содержит серы 9,4% сульфоксидной и 9,7% общей.

iH р и м е р 4. Окисление сульфидов дистиллята арланской нефти. Фракцию арланской нефти с т.,кип. 190 — 360 С и содержанием общей серы 2,0 /о, сульфидной серы 1,1 /о окисляют в эмульсионно-пенном реакторе при кратности вспенивания 3,5. Через 84,3 г дистиллята для его вспенивания пропускают воздух со скоростью в поперечном сечении,реактора 0,05 м/сек, после чего дистиллят нагревают до 115 С и, не прекращая вспенивания в указанном режиме, прибавляют раствор 2 г

КОН в 10 г воды и стехиометрическое количество 22,5 г раствора гидроперекиси этилбензола 17,8%, этилбензола 74,07, ацетофенона 6,9% и метилфенилкарбинола 1,23 /о.

Раствор гидроперекиси является полупродуктом производства окиси пропилена и стирола.

После окисления в таком режиме в течение

7 мин смесь отстаивают. После отгонки органических растворителей, внесенных с раствором гидроперекиси и образовавшихся в результате ее распада (лри нагревании в вакууме водоструй ного насоса), содержание сульфЦНИИПИ. Заказ 1286/1854 оксидной серы в оксилате составляет 0,48 /о.

Глубина окисления до сульфоксидов 43 /о.

Органический слой хроматографировали на силикагеле. Хроматографией выделено 93% сульфоксидов по отношению к сульфоксидам, находящимся в оксидате.

Продукт содержит серы 7,8% сульфоксидной и 9,6% общей.

TI р и м е р 5. Окисление сульфидов дистиллята арланской нефти. 84,3 фракции арланской нефти с т. кип. 190 — 360 С и содержанием сульфидной серы 1,1% и общей серы

2,0о/о окисляют 22,5 г раствора гидроперекиси этилбензола без каталитических добавок. При окислении в течение 15 мин в режиме, как в примере 4, получен оксидат с содержанием сульфоксидной серы 0,82%. Глубина окисления до сульфоксидов составила 74%. После экстракции сульфоксидов уксусной кислоты получено 75% сульфоксидов по отношению к сульфоксидам, находящимся в оксидате. Продукт содержит серы ll /0 сульфоксидной и

11 Зо/о общей

Пример 6. Окисление сульфоксидов дистиллята арланской нефти. 84,3 г фракции арланской нефти с т. кип. 190 — 360 С и содержанием общей серы 2,0/о и сульфидной 1,1 /о окисляют 22,5 г раствора гидроперекиси этилбензола с добавкой ледяной уксусной кислоты в количестве 5 г, при окислении в течение

15 мин в режиме, как в примере 4, получен оксидат с содержанием сульфоксидной серы

0,79%. Глубина окисления до сульфоксидов

71%. После хроматографирования на силикагеле получено 95% сульфоксидов по отношению к сульфоксидам, находящимся в оксидате. Продукт содержит серы 10,5% сульфоксидной и 10,7% общей.

Предмет изобретения

1. Способ получения сульфоксидов окислением сульфидов в пенно-эмульсионном режиме с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты продукта и упрощения технологического процесса, в качестве окислителя используют раствор органической гидроперекиси в органическом растворителе, и процесс ведут при 20—

120 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что окислению подвергают индивидуальные сульфиды, или концентраты сульфидов, или нефтяные дистилляты сернистых нефтей.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитических добавок щелочей или кислот, М 771 Тираж 529 Подписное