Способ получения 1-циклопентил-3-хлор-1-пропанола

 

!

ОПИСАНИЕ

ИЗОБPETЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3963) 3

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 07.V11.1971 (№ 1688345,23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 29.Vill.1973. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 28.Х11.1973

М, Кл. С 07с 35/04

С 07с 31 34

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий

УДК 547.593.2.07:547:

:431.2.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Г. Исмайлов и О. И. Исаев

Азербайджанский политехнический институт им. Ч. Ильдрыма

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЦИКЛОПЕНТИЛ-3-ХЛОР-1-ПРОПАНОЛА

Предложенный способ позволяет,получить новое, не описанное в литературе соединение

1-цикл>опентил-З-хлор-1-1пропанол, которое может быть использовано,при синтезе лекарственных препаратов.

Для этого хлорангидрид ц икд о пентанкарбоновой кислоты под1вергают,взаимодействию с этиленом .в присутствии хлористого алюминия,в среде о1рганичеакого растворителя, например дихлорэтана, при температуре

15 С,,полученный п ри этом .продукт восстанавливают, например, изопропилатом алюминия, и целевой продукт выделяют из вестными приемами.

С пособ осу щес пвляют,сл едующи м обр аз о».

В трехгорлую реакционную колбу со шлифом, снабженную,механической мешалкой, ртутным запвором, газо вводной и газоотводной трубками и термомет1ром, наливают 27 г (0,2 моль) хлораитидр и да циклопентанкарбоHoIBoH кислоты и 50 мл дихлорэтана. Затем реакционную колыбу;помещают в,баню с TiBepдой двуокисью углерода .в техническом этиловом оп1ирте и охлаждают до — 15 С.

1После этого в реакционную .колбу при не преры1в1ном перемеши вании вносят 28 г безводного хло1р истого алюминия (А1С1з) и подают ток сухого, этилена. Этилен поступает в,реакцию из газометра со акоростью, обеспечи вающей полное его поглощение. Подачу прекращают после поглощения эквимолекулярного количес11ва этилена. Затем реакционную массу дополнительно перемешивают и течение часа пр1и комнатной температуре и

5 разлагают ледяной водой,,подкисленной соляной кисло..oi Отделенный органический слой смепгивают с эфирной вытяжкой, полученной при экстракции водного слоя. Ciiteшанный с экстрактом продукт реакции после10 до вательно промывают водоЙ, 5 (() -ныъ1 p;qe Г,вором соды, водой и,высушивают над безвод,ным хлористьп кальцием. Затем часть растворителя отгоняют п|ри тем1пературе около

60 С (нагревание выше этой тем1пературы

15 уменьшает выход 1-циклопентил-3-хлор-11про панола, так как с повышением тем пературы, кроме отгонки рас1ворителя, происходит и дегидрохлорированне .конденсата). Конденсат переносят в сухую перегонную колоу с

20 60-ca II I«»eTpot3oit колонкоЙ Внгрс, HQc3;tIKoit

Хана и холодильником. К конденсатору приба вляют 0,25 11оль (51 г) 1 М расствора и зо1пропнлата ал1оминия в абсолютном пзопро1пиловом спирте. Температуру нагревательной

25 бани регулируют так им образом, чтобы скорость отгонки составляла примерно 5 капель в минуту. 11а<садку Хана заполоняют этиловыM спиртом. Образующийся п ри реакции ацетон отгоняют в смеси с изопропиловым с пиртом

30 до завершения реа1кции, Пробой на присутст396313

C — CH2 — СН2С

II о -+ д1 гс"з — — 0 — Сн — "сн, CH-CH -СН С) с

2 2

0Н + CH,-C CH

Предмет изобретения

Составитель Н. Антипова

Тскрсд Л. Грачева

Корректоры: А. Степанова и Е. Блюмина

Редактор Г. Тимофеева

За каз 3464/14 Изд, Ме 1833 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Ти ног ра фин, .пр. С а пупов а, 2 вшие ацетона,в дистиллате (т. е. призна ком егце продолжающейся реа кции) служит образо вац ие мути или осадка,при встряхивании неоколыких ка пель дистиллата с 5 мл солянокислого водного раствор а 2,4-дини профенилгидразина (0,1 г в 100 мл 2 и. соляной кислоты), После того, как проба дает отрицательный результат, продолжают нагре ван ие еще 15 мин, воз вращая дистиллат и повторяя пробу. Если она отрицательна, то осПри перегоновке получают 24,5 г 1-циклопентил-3-хлор-1- пропанола со следующими характеристикамим и:

Т. гсип. 89 — 90"С; с142о 1,0527; про 1,4770;

МКо 43,65 (МКо выч исленная 43,336).

Выход 73 ., IÍàINäåHo,, /o. С 59,21; Н 9,1; Cl 21,7!.

СвН1зОС1

Вычислено, /о. С 59,07; H 9,23; С1 21,84. но вную массу изопро пилового с пирта отгоняют в слабаком ва кууме, к остатку пр ибэвл яют

150 г льда (на каждый моль изопропилата алюми|ния п риба вляют 600 г льда) и гидролизуют, добавляя 121 мл охлажденной на льду 6 н. серной или соляной,кислоты (на

1 моль изопропилата алюминия 550 мл кислоты). Зкстратируют э ф иром, эфирный слой п|ромывают один раз водой, сушат сульфатом

10 натр ия и,перегоняют.

Способ получения 1-ц иклопентил-3-хлор-1пропанола, отличающийся тем, что хлорангидр ид ц иклопентан карбоновой кислоты под:вергают взаимодействию с этиленом в присутспв ии хлористого алюсминия в среде органического растворителя, например дихлорэтана, при тем перату ре — 15 С, полученный при этом продукт восстанавливают, например, изопро п илатом алюминия, и целевой продукт вы деляют известными приемами.