Способ получения полиакрилатов

 

q

;:„„,*„„;„ „"."„"„"„,О Л И С А Н И Е 398557

Республик

I,ИЗОБРЕТЕНИЯ

ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

К АВТОРСК

Зависимое от авт. свидетельства Xo—

Заявлено 06.01.72. (№ 1735530i23-5) с присодинснием заявки №вЂ”

П рноритет—

Опубликовано 27.09.73. Бюллетень ¹ 38

Дата опубликования описания 08.08.74.Ч.Кл. С 08f 3 66

Государственный комите

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УД К 678.744.3(088.8) Авторы изобретения

M. П. Пенькова, Г. А. Габриелян, А. П. Зинина, 3. А, Роговин

Н. И. Соколова и В. С. Дюрнбаум

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАКРИЛАТОВ

ЕН3

I (-С .Н2-C- )и Ф0

С1 ! . сн,-Сн=С-Сн, i0

<14 i О ф I

CI! >- <. СΠ— CII2CII= C —

Изобретение относится к способу получения полиакрилатов.

Известен способ получения полиакрилатов, содержащих двойные связи в боковой цепи, путем радикальной полимеризации аллнлового эфира метакриловой кислоты. Однако получаемые полимеры нерастворимы вследствие участия аллильных групп в процессе полимеризации и образования сшитых мякромолекул.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве исходного ненасыщенного эфира метакриловой кислоты применяют у-хлоркротиловый эфир мстакриловой кислоты (ХКЭ) Активность двойной связи значительно снижается из-за наличия при ней хлора в эфирной группировке, вследствие чего двойная связь не участвует в реакции передачи цепи при полимеризации. Это позволяет получать реакционноспособные полимеры, способные к дальнейшим превращениям.

Результаты исследований И1(-спектров синтезированных продуктов показывают, что

2 полученные полимеры ХКЭ имеют следующее строение

Растворимые полихлоркротиловые эфиры метакриловой кислоты (ПХКЭ) получают методом радикальной полимеризации в расгворе и в блоке. В качестве инициатора полимери15 зации используют органические и неорганические перекиси (персульфат калия, персульфат аммония, бицнклогексилперкарбонят—

БЦГП), бисазодинитрил изомасляной кислоты (ДАК) и редокси-системы. Полимеризя2о цию проводят как в органических растворителях (диметилформямпд, ilöñòон, бензоl), тяк и в водной эмульсии. При проведении полпмеризации ХКЭ в растворе дпметилсульфоксидя (ДЧСО) и водной эмульсии получаются не25 растворимые продукты. Для синтеза растворимых продуктов полихлоркротиловых эфиров реакцию полимеризации проводят в растворе диметилформамидя (ДЧФ) в присутствии ДАК или в растворе Д,ЧФ, содержащем зо 2 — 8% воды с ишщиятором (ХН )еЬеО, поли398557

Предмет изобретения

Составитель С. Ерофеева

Текред Т. Ускова

Корректор В. Жолудева

Редактор Е. Хорииа

Заказ 1768 Изд. X 1126 Тираж 639 Подписиое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иаооретевий п открытий

Л!оскал, )К-35, Раугиская иао., д. 4/6

Загорская типография

3 меризацию осуществляют при 40 — 60 C. При использовании в качестве растворителя ацетона инициатором служит бициклогексилперкарбонат, температура полимеризации 40 С.

Полихлоркротнловый эфир растворяется в собственном мономере.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и газопроводящей трубо 1, загружают 12 лглг ацетона, 3,27 г ХКЭ. Через lo раствор пропускают ток азота, затем добавляют 0,02 г БЦГП. Реакцию проводят при

50, время 2 — 2,5 «ас. Получают густой вязкий раствор, который разбавля1от ацетоном и полимер осаждают метанолом. Белый 16 порошок полимера отфильтровывают, промывают метанолом и сушат до постоянного веса при 40 — 50 . Выход полимера 47 — 60о/1, удельная вязкость 0,5%-ного раствора в ацетоне

0,2 0,3. Содержание хлора в полимере 20Я>. 20

Полимер растворим в ацетоне, ДМФ, ДМСО, метиленхлориде.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабжсшгую мешалкой, обратным холодильником, термометром и газоотводпой трубкой, загру- 26 жают 13,5 лг г ДМФ, 3 ttit воды и 6,55 г ХКЭ.

Через раствор пропускают азот, затем добавляют 0,02 г 1(qSqOtt и 0,04 г Ха Ь Оа, поднимают температуру до 40 . Реакцию проводят прн перемешнвании в течение 2 — 3 гас. Образую- 3о щийся густой раствор разбавляют ДМФ и высаживают водой, отфильтровывают, промывают, сушат. Выход 45 — 60 /о, содержание хлора в полимере 20 /о. Удельная вязкость в

ДМФ 0,5 — 0,7. Полимер растворим в ацетоне, 36

ДМФ, ДМСО, мети лен хлор иде.

Пример 3. В трехгорлуго колоу, снаб4

HceHtIyto мешалкой, обратным холодильнцком, термометром и газоотводной трубкой, загружают 3,27, г ХКЭ. Через раствор пропускают азот, затем добавляют 0,01 а ДАК, поднимают температуру до 60 . Реакцшо проводят при перемешива»ии в течение 2 tttc, Получешгую густую сиропообразную массу растворяют в ацетоне и полимер осаждагот метанолом. Выход 50 — 65%, содержание хлора в полимере

20%. Удельная вязкость в ацетоне 0,3 — 0,5.

Пример 4. В условиях примера 1 полимеризугот 10 г ХКЭ в растворе 10 г ДМФ.

Инициатор ДЛК в количестве 0,01 г при температуре 60, время полимеризации 3 — 8 «ас.

Образующийся вязкий раствор разбавляю1

ДМФ и высаживают в метанол.

Полимер отмывают от остатков мономера.

Выход полимера 30 — 80%, удельная вязкость

0,5 /о-ного раствора в ДМФ 0,26 — 1,0. Молекулярный вес, определенный осмотическим методом, 15000 — 48000. Содержание хлора в полимере 20о/о, температура разложения

240 С. Вязкость 18%-ного раствора ПХКЭ (мол. вес 20000) в ДМФ по падению шарика составляет 10 сек.

Способ получения полиакрилатов, содержащих двойные связи в боковой цепи, путем радикальной полимеризации ненасыщенного эфира метакриловой кислоты, от.ги гаюигггггсл тем, что, с целью синтеза реакционноспособных полимеров, в качестве исходного ненасыщенного эфира метакриловой кислоты применягот у-хлоркротиловый эфир метакриловой кислоты.