Патент ссср 385978
ОПИСАНИ
ИЗО6РЕТЕН И
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ
Союз Созатских
Социалистических
Расттублии
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено З О.И I I.1971 (М 1696531/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14.V1.1973. Бюллетень №
- Комитет по делам изобретений и открытий при Соеате Министров
СССР
Дата опубликования описания 24.IX,1973
Авторы изобретения
Заявитель
В. И. Спектор и А. М. Шур
Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии АН Молдавской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ
t A —  — A — - г !
СОС1 СОС1
Сн СНа!
А=-. - .Н2-С." —; — СН2-С-; -СН-СН
1 где — СНр-- СН вЂ”; — СН2 — СН вЂ”; (Сн Изобретение относится к способам получения ненасыщенных полимеров, применяемых для различных полимераналогичных превращений, в особенности для получения привитых сополимеров, ионитов, а также для синтеза неплавких и нерастворимых полимеров. Известен способ получения, ненасыщенного полимера, согласно которому сополимер олефина с виниловым спиртом обрабатывают в растворе в .присутствии и-толуолсульфокислоты ненасыщенными кислотами — акриловой, метакриловой:и другими. Образующийся ненасыщенный полимер содержит боковые акрилатные группы. Такой способ получения ненасыщенного полимера сложен. Наряду с целевым ненасыщенным полимером образуются также полимеры за счет полимеризации ненасыщенного реагента, которые загрязняют целевой продукт. Присутствие ненасыщенного реагента затрудняет оперативный .контроль за степенью ненасыщенности образующегося целевого полимера. 5 Цель изобретения состоит в получении ненасыщенного полимера простым путем, который бы позволил .получить целевой продукт без примесей других полимеров. Указанная цель достигается путем обработки полиацил10 А хлорида или сополимера, содерСОС1 15 жащего хлорангидридные звенья 385978 Составитель С. Ильченко Техред E. Борисова Корректор Л. Новожилова Редактор T. Девятко Заказ 2563/6 Изд. гке 1645 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 хлормеркурацетальдегидом в среде органического растворителя при молярном соотношении исходного полимера к хлормеркурацетальдегиду 1: 0,1 — 10 (относительно хлорангидридного звена) при 30 — 100 С в атмосфере азота в течение 2 — 10 час. В качестве растворителя можно использовать хлорированные углеводороды, кетоны, диоксав или смесь этих веществ. Способ основан на новой полимераналогич,ной реакции и, в отличие от известного способа, .позволяет получить ненасыщенный полимер, содержащий звенья сложного винилового эфира П р и мер 1. К раствору 1 г (0,01 моль) полиметакрилхлорида в 30 мл хлороформа прибавляют 2,8 г (0,01 моль) хлормеркурацетальдегида и леремешивают .в атмосфере сухого азота при 60"С в течение 10 час. Реакционную смесь охлаждают, фильтруют от солей .ртути и фильтрат переосаждают,петролейным э риром при 40 — 60 С. Осадок сушат до постоянного веса в темноте под вакуумом при комнатной температуре. Выход 0,96 г (6о /о от загруженного полимера). Полимер представляет собой белый порошок, он хорошо растворяется в диметилформ амиде, ацетоне, метилэтилкетоне, хлороформе и диоксане. Найдено, "/о. Сl 7,12. (4НьОС1. Вычислено, %. Сl 33,6 (что соответствует 22 мол. /о незамещенн ых метакрилхлоридных звеньев в полимере). громное число-108 (соответствует 73 мол. /о винилизобутиратных звеньев в полимере). ИК-спектр подтверждает наличие винилизобутиратных звеньев. Наличие винилизобутиратных звеньев в полимере контролируют также по ацетальдегиду, образующемуся при гидролизе .полимера. Лцетальдегид определяют методом полярографического анализа. Полярографические измерения проводят на полярографе ПЭ-312 с ртутнока пающим катодом, обладающим характеристиками т= =1 73 мг/сек, V= l 9 сек при Е= — 1,6 в, анодом является ртутное дно. В мерные колбочки на 25 мл отвешивают 1р точные навески тонкоизмельченного полимера, цриливают спиртоводный раствор 0,3 н. 1(С На)4%ОН, смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 10 — 12 час. Аликвотную часть гидролизата вносят в 15 полярографическую ячейку и на фоне ((С Н5) 4Х1ОН определяют ацетальдегид по потенциалу полуволны приблизительно— 2,0 в. П р и м ер 2. Реакцию проводят в условиях 2р аналогично приведенных в примере 1, но только вместо полиметакрилхлорида используют сополимер этилметакрилата с метакрилхлоридом. Выделение целевого продукта и анализ ана25 логичен вышеописанному. Предмет изобретения 1. Способ получения ненасыщенных полимеров путем химической обработки в растворе соответствующего исходного полимера винилирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью получения полимера, содержащего звенья сложного винилового эфира, повышения чистоты целевого продукта, упрощения процесса получения, ненасыщенного полимера, в качестве исходного полимера применяют полиацилхлорид или сополимер, содержащий хлорангидридные группы, а в качестве винилирующего агента — хлормеркурацетальдегид. 4р 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлормеркурацетальдегид применяют в количестве 0,1 — 10 моль на одно хлорангидридное звено в исходном полимере.
