Способ получения высокомолекулярных полимеров или сополимеров ацетальдегида

 

OIIHCAHH)

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 05.Х1.1971 (№ 1712545 23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 27.1Х.1973. Бюллетень ¹ 38

Дата опубликования описания 4.11.1974

М. Кл. С 08g 1i06

С 08g 1/12

Гасударственный камиъп

Совета Министров СССР аа делам изааретений и открытий

УДК 678.622 122.02.678. .622 22 24.02 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

С, М. Восканян, Н. Г. Карапетян, Г. А. Чухаджян и Д. A. Мурадян

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИМЕРОВ

ИЛИ СОПОЛИМЕРОВ АЦЕТАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к прот1зводству fIifсокомолскулярных полимеров и сополпмсров ацетальдсгндя полимернзацией мономеров на анионнь1х катализаторах, Известен способ получения высокомолеку- 5 лярных полимеров или сополимеров яцетальдегида гомополимеризацией его или сополимеризацией с масляным альдегидом в среде алпфатических или ароматических углеводородных растворителей в .присутствии каталпзато- 10 ра, состоящего из триизобутилалюминия и одноатомного спирта, на пример этанола. Однако при этом выход и стереорегулярность получаемых.полимеров невелики.

Предлагают применять новую каталитиче- 15 скую систему, состоящую из триизобутилалюминия и низкомолекулярного полиптдроксилсодержащего полимера ацетальдегида, при их предпочтительном весовом соотношении 46—

48 вес. ч, на 50 — 52 вес. ч. 20

Применение предлагаемой каталптичсской системы повышает выход полимера до 73%, а благодаря этому повышение стсреоспсцпфичности позволяет получить высококристаллический гомополиацетальдегид, который в 2S отличие от описанного Фурукавой и сотрудниками содержит незначительное количество растворимой фракции, т. с. получается практически нерастворимый высококрпсталлический полимер. 30

Кроме того, предлагаемая каталптичсская система позволяет также провести сополимеризацпю ацстальдсгпда с масляным альдегпдом с целью повышения термической стабилизации полимера яцстагп дсгпдя. Выход сополимера 87% (в отличие от указанного в Ilaтенте 21,6%, Р КХ 22 С 273 П,69). Полимер обладает высокой кристялли шостью и тсрмостабильностью.

Пример l. Получение кристаллического полиацетальдсгпда.

Альдегпд предварительно выдержанный над карбонятом, очищают двухкратным пропусканием через колонку высотой 70 см, наполненную молекулярными ситами марки

«4А» в атмосфере азота. Растворитель очищают обычным путем перед употреблением перегоняют в атмосфере азота. В качествс модифицнрую1цсго агента сл1 жит Гпдроксилсодержащий полпмс р яцетя.1ьдсгпдя с молекулярным весом 380.

Полила ризаи ия.

В продутый азотом цилиндрический реактор помещают 0,73 г гпдроксилсодсржащего полимера яцстя.1ьдегпда, 1,5 мл (с=

=0,67 г мл) раствора трицзобутпиалюмнния и 10 мl толуоля. Происходит рсакцffÿ между

КОМПОНЕНТ<1МП КЯТЯЛНТПЧССКОН СПСТСМЫ, ДЛЯ завершения которой нагрсвают реактор 10—

20 мин прц 60 С.

398569

Г1редмет изобретения

Составитель А, Горячев

Редактор Л. Новожилова Тех ред Е. Борисова Корректор Е. Хмелева

Заказ !05, 5 Изд. ¹ 2022 Тираж 551 Подписное

Ц1-1ИИГ1И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Получают прозрачный раствор катализатора в толуолс. Добавляют сщс 10 мг тол1ола и охлаждают реактор до — 78 С. Затем в градуированную пробирку помещают 20 мл cvcжепсрегнатого ацетальдегида, барботпруют азотом и Выдавливают в Охлажденпыи до — 78 С рсактор «3 мин.

Указанные операции проводят в атмосфсрс азота. Полимсризацию проводят, выдерживая содержимое реактора 24 час при — 78 С. Полимер извлекак>т из реактора, разрсзают на куски, промывают ацетоном и высушивают под вакуумом при комнатной температуре до постоянного веса полимера.

Пример 2. Получение кристаллического сополимера ацетальдегида с масляным альдегидом.

Методика аналогична описанной выше.

В реактор помещают 0,73 г гидроксилсодержащего полимера ацетальдсгида и 1,5 мл (с=0,67 г/мл) раствора триизобутилалюминия и 10 мл толуола. Содержимое реактора нагревают 10 — 20 мпн при 60 С, добавляют еще 10 мл толуола и реактор охлаждают до — 78 С. Затем в градуированную пробирку помещают 1,5 мл масляного альдсгида и ацстальдегпда, объем которых составляет 20 мл.

Барботируют содержимое азотом и смесь»опомеров выдавливают азотом в охлажденный

5 до — 78 С реактор. Затс» перемешивают 2—

3 мин. Проводят сополимеризацию, выдер>кивая содержимое реактора 24 час при — 78 С.

Полимер извлекают из реактора, разрезают на куски, промывают ацетоном и высушива10 ют под вакуумом при комнатной температуре до постоянного веса полимера.

15 Способ получения высокомолекулярных полимеров или сополимеров ацетальдегида гомополимсризацисй его или сополимеризацией с масляным альдегидом в среде алифатичсских или ароматических углеводородных раствори20 телей в присутствии катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и спирта, отличаюи ийся тем, что, с целью повышения выхода и стереорегулярности целевого продукта, в качестве спирта применяют низкомолскулярный

25 гидроксплсодержащий полиацетальдегпд.