Способ получения гомоизопиловой кислоты
Класс 12 йб. Ъ
Хе 40354
БТО го КОЕ ИНДЕПЛ ИИО Н д ИЗОБИПННг.
ОПИСАНИЕ способа получения гомоизопилоповой кислоты.
К авторскому свидетельству Н. A. Преображенского, В. А. Преображенского и A. M. Поляковой, заявленному 21 февраля 1934 года (спр. о перв. № 142721).
О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 декабря 1934 года. (66) Гомопараконовые кислоты общей формулы
R СН вЂ” СН вЂ” СН,— СО ОН, ! l
СО СН2
О где К=С,Н„.—, С,Н5 СНОН вЂ”, Н вЂ” и другие являются исходным материалом для синтеза алкалоидов.
Согласно настоящему изобретению предлагается синтез одной из гомопараконовых кислот. йвтораии настоящего изобретения найдено, что можно получить гомоизопилоповую кислоту из изопилоповой путем ряда последовательных реакций.
Сначала изопилоповую кислоту переводят в хлорангидрид, восстанавливают в альдегид, далее в спирт, последний переводят в бромид, затем в нитрил и омылением нитрила получают гомоизопилоповую кислоту.
П р и и е р. Изопилоповая кислота при действии тионилхлорида дает с 90% выходом хлорангидрид, бесцветную подвижную жидкость К, 90,2" . Хлорангидрид в кипящем ксилоле в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии, восстанавливается водородом до альдегида с выходом 75%.
Получается бесцветное масло К „, 90 .
Йльдегид подвергается восстановлению амальгамированным алюминием во влажном эфире и дает с выходом 77% пилоповый алкоголь Кроо7 11б — 117 .
Последний в хлороформенном растворе обрабатывается трехбромистым фосфором. После разложения водой, отделения и сушки получается тяжелое бесцветное масло К„„91 . Выход 93%.
Полученный изопилопилбромид обрабатывается иодистым натром в ацетоновом растворе до превращения таким образом в иодид К „94 .
Иодид подвергается нагреванию с цианистым калием в спиртовом растворе.
Полученный продукт фракционируется, К „112 — 116 . Выход 78,3%.
Для данного примера омыление лучше всего производить через стадию эфира.
Для этого нитрил подвергается нагреванию с спиртовым раствором серной кислоты и после разложения водой, отделения и сушки полученный эфир перегоняется, К,„, 98 .
Этиловый эфир гомоизопилоповой кислоты кипятится с избытком разбавленной соляной кислоты. При этом происходит омыление, в результате, получают гомоизопил оповую кислоту, ее перегоняют в вакууме, К „, 154 — 155 и перекристаллизовывают из эфира при температуре плавления 74 .
Предмет изобретения.
Способ получения гомоизопилоповой кислоты из изопилоповой кислоты, отличающийся тем, что изопилоповую кислоту последовательно превращают действием тионилхлорида в хлорангидрид, восстанавливают сначала водородом в альдегид, далее амальгамированным алюминием в спирт, последний переводят в бром ид с помощью трехбромистого фосфора, затем в иодид иодистым натром, иодит переводят цианистым калием в нидрил и омылением нидрила получают гомоизопилоповую кислоту, Эксперт А. П. Ершов
Редактор Е. Ц, Ершова
Тип. „Печ, Труд . Зак. 4092 — 200
