Способ получения тройных сополимеров

 

406846

СПИСАНИИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 13.1.1972 (№ 1737638/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Х1.1973. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 11.1V.1974

М. Кл. С 081 15/40

Государственный комитет

Совета Мииистров СССР во делам изобретений и открытий ДК 678.746.3-13 (088,8) Авторы изобретения

Г. 3. Нефедова, А. А. Мауринь и P. Н. Шафран

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОЙНЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Данное изобретение относится к области получения тройных сополимеров на основе а,P,P -трифторстирола, Известен способ получения тройных сополимеров путем радикальной сополимеризации и,р,P -Tðèôòîðñòèðîëà, винилароматического мономера (стирола) и диена (бутадиена).

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве винилароматического соединения, вступающего в сополимеризацию с и,р,I) -трифторстиролом, применяют замещенный в ядре стирол, а в качестве диена— ароматический диен — дивинилбензол (ДВБ), дивинилпиридин (ДВП) диизопропенилбензол (ДИПБ). Получаемые сополимеры содержат до 60 — 80 мол.% n„P,P -трифторстирола (ТФС) и обладают повышенной химической стойкостью.

iH р и м е р 1. Смесь для сополимеризации готовят из 18 г свежеперегнанного я,P,II -ТФС, 2 г ДИПБ, 2 г замещенного стирола (соединения 1 — Vl) и 0,22 г инициатора полимеризации — динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК). Смесь загружа1от в стеклянную ампулу, предварительно промытую и продуваемую аргоном, затем ампулу запаивают.

Сополимеризацию проводят в течение

60 час, постепенно повышая температуру от

70 до IOO . Полученные сополимеры экстрагируют н-гептаном от непрореагировавших мономеров и бензолом от линейных гомополимеров, затем сушат в вакууме при 60 до постоянного веса. Выход сополимсров определяют взвешиванием и элементарным аиали5 зом на фтор (выход сополимеров и содержание в них фтора приведены в табл.).

Пример 2. Смесь мономеров, состоящую из свежеперегнанного ссфP -ТФС в количестве 16,65 r, технического ДВБ с концснтра10 цией 50,4%, в количестве 3,35 г и 2 r одного из замешенных стиролов (соединения l — Vl), с растворенным в ней инициатором полимеризации (ДАК) в количестве 0,21 r помещают в стеклянную ампулу, предварительно

15 промытую аргоном. Затем ампулу запаивают.

Полимеризацию проводят в течение 60 час, постепенно повышая температуру от 70 до

100 .

Полученные сополимеры экстрагируют

20 н-гептаном от непрореагировавших моиомеров и бензолом от линейных полимеров, затем сушат в вакууме при 60 до постоянного веса.

Выход сополимера определяют взвешиванием, а содержание в нем cc,P,р -ТФС элементарным

25 анализом на F (см. таблицу).

Пример 3. В трехгорлой колбе, сиаб>ксиной мешалкой и обратным холодильником, готовят 10%-ный водньш раствор крахмала с растворенным в нем 1 вес.% персульфата ка30 лия. Реакционную массу нагревают до 60 и

406846

Состав смеси мономеров

Сополимер

Замещенный стирол, r

Выход, вес. о, ТФС, /о

F, вес. о °

Обозначение яф -ТФС ДИПБ

2,0

1,67

2,0

18,0

18,3*

18,0

I — 2, 103

П вЂ” 2,05

Ш вЂ” 1,95

1Ч вЂ” 2,20

Ч вЂ” 2,10

VI — 2,17

In-нитровинилбензол

II и-аминостирол

Ш п-диметиламиностирол

IV и-метилстирол о-метилстирол

VI n-метоксистирол о Сшивающий агент — дивинилпиридин.

Предмет изобретения

10 Способ получения тройных сополимеров путем радикальной сополимеризации аЩ -трифторстирола, диена и винилароматического соединения, отличающийся тем, что, с целью синтеза химически стойких продуктов, в каче15 стае диена применяют ароматический диен и в качестве вилилароматического соединения применяют замещенный в ядре стирол.

Составитель С. Ерофеева

Техред Е. Борисова

Корректор М. Лейзермаи

Редактор Л. Емельянова

Заказ 777710 Изд. 1Чя 1025 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

38,5

40,6

47,7

40,5

43,3

44,7

54,8 приливают к ней смесь мономеров с инициатором, состоящую из 16,65 г а р,р -ТФС, 3,06 г ДВБ технического с концентрацией

50,4%, 2 г и-мстоксистирола и ДАК (1,5 вес. /о от смеси мономеров). Сополимеризацию ведут в течение 35 час при температуре от 60 до 95 . Готовый сополимер отмывают горячей водой от крахмала, сушат до постоянного веса и экстрагируют бензолом от линейных гомополимеров. Выход сополимера определен взвешиванием, содержание а,P,P -ТФС-элементарным анализом на F.

Получаемые сополимеры обладают повышенной стойкостью к окислительной деструкции и повышенной химической стойкостью.

Так, например, после 80 мин прогрева тройных сополимеров IV u V при 200 и давлении

14,7

28,2

19,3

21,8

21,4

19,8

20,7

23,4

40,8

81,3

54,3

63,5

60,2

53,8

61,0

66,8 кислорода в системе равном 310 мм рт. ст. поглощение кислорода тройными сополимерами в 3 раза ниже, чем сополимером стирола и

ДВБ в тех же условиях. Сополимеры обладают также повышенной стойкостью к гидролизу.