Способ ингибирования терполимеризации сопряженных диенов
4!4242
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Ре лублик (61) Зависимое от авт. свидетельства № (22) Заявлено 28.07.72 (21) 1816430/23-5 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 07с 7/08
С 08cI I/38
Государственный камитет
Соввта Министра СССР но делам изобретений и аткрытий (32) Приоритет
Опубликовано 05.02.74. Бюллетень ¹ 5 (53) УДК 547.315.2:66. .048.65 (088.8)
678.762:66. .097.7 (088.8) Дата опубликования описания 16.08.74 (72) Авторы изобретения В. Г. Баунова, О. В. Богданова, Г. И. Каракулева, С. Ю. Павлов
В. Н. Чуркин и В. А. Беляев (71) Заявитель
БП Б (54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ
ТЕРПОЛИМЕРИЗАЦИИ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ
Примеры расчета.
30 а) Опыт без ингибитора.
Изобретение касается ингибирования полимеризации сопряженных диенов в процессе их выделения и очистки.
Известно, что при ректификации углеводородных смесей, содержащих сопряженные диеновые углеводороды, в кипятильниках ректификационных колонн ввиду высокой температуры происходит интенсивная полимеризация диеновых углеводородов, приводящая к забиванию кипятильников твердыми полимерами, а в ряде случаев и тарелок ректификационных колонн.
С целью предотвращения полимеризации диеновых углеводородов обычно применяют ингибиторы полимеризации. В качестве ингибиторов чаще всего используют соединения ряда вторичных ароматических аминов, фенолы и их производные. Однако известные ингибиторы недостаточно эффективны, образующийся в их присутствии полимер представляет собой твердое вещество, забивающее оборудование.
Предложен способ ингибирования терполимеризации диеновых углеводородов с помощью алюминийтриалкилов. Применение последних в качестве ингибитора позволяет существенно снизить полимеризацию диеновых углеводородов. Применяемые в качестве ингибитора терполимеризации алюминийорганические соединения являются регуляторами молекулярного веса образующегося полимера.
В присутствии алюминийорганических соединений образуются исключительно жидкие полимеры. Это полностью исключает возможность забивания аппаратуры полимерными отложениями.
Пример 1. Ингибирующую активность триизобутилалюминия определяют по количе10 ству образующегося полимера при прогреве изопрена с 6 вес. о/о триизобутилалюминця. Для сопоставления аналогичное исследование проводят с известным ингибитором терполимеризации — с третичным бутилпирокатехином.
15 Прогрев осуществляют в стеклянных ампулах емкостью 100 мл, в которые загружают 34 г изопрена и 2 г триизобутилалюминия в токе аргона.
Содержание полимера после прогрева опре20 деляют путем отгонки незаполимеризовавшегося изопрена под вакуумом (остаточное давление 2 — 5 мм рт, ст.) в течение 6 час без нагрева, а затем при 60 С 6 час и при 120 С
12 час. Скорость полимеризации определяют
25 отношением тяжелого остатка (принимаемого за полимер), за вычетом количества ингибитора, к весу загруженного изопрена.
414242
Количество тяжелого остатка 0,394 г. Процент полимеризации изопрена составляет
0,394.100
Количество полимера, вес о:
Характеристика полимера
Ингибитор б) Опыт с ингибитором — 2 г триизобутилалюмипия.
Твердый
0,8 (без ингнбитора)
10 Пропилалюминий
Количество тяжелого остатка 2,157 г. Процент полимеризации изопрена составляет
Подвижная жидкость
Твердый
0,3
Третичный бутилпирокатехин
0,4 (2,157 — 2,0) 100 — 0 46 вес
20
Характеристика полимера
Количество полимера, вес. %
Количество полимера, вес. %
Характеристика полимера
Ингибитор
Ингиб итор
25 (без ингибитора)
Триэтилалюминий (Без ингибитора)
Триизобутилалюминий
Твердый
1,16
1,21
Твердый
Жидкий
Твердый
Подвижная жидкость
Твердый
0,46
0,53
Трети чный бутилпирокатехин
0,58
Трет ичный бутилпиро30 .а,....
0,60
Предмет изобретения
Способ ингибирования терполимеризации
35 сопряженных диенов в процессе их выделения и очистки путем введения ингибиторов, отличающийся тем, что, с целью предотвращения образования твердого полимера, в качестве ингибитора применяют алюминийтри40 а чки чы
Составитель В. Филимонов
Техред Г. Васильева Корректор Н. Торкина
Редактор Л. Ушакова
Заказ 1266/9 Изд. № 482 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К 35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, р. Сяпчнова, 2
Результаты опытов приведены в табл. 1, Таблица 1
Полимеризация изопрена в процессе прогрева при
80=С в течение 65 час
Пример 2. Ипгибирующую активность трипропилалюминия при термополимеризации пиперилена определяют аналогично примеру 1. Трипропилалюминий берут в количестве
1 вес.% от пиперилена.
Результаты опытов приведены в табл. 2.
Пример 3. Ингибирующую активность триэтилалюминия при терполимеризации изопрена определяют аналогично примеру 1.
Таблица 2
Полимеризация пиперилена в процессе прогрева при 80 С в течение 65 час
Триэтилалюминий берут в количестве 2 вес.% от изопрена.
Результаты опытов приведены в табл. 3.
Таблица 3
Пилимеризация изопрена в процессе прогрева при 80 С в течение 65 час
