Композиция, предупреждающая преждевременную полимеризацию, и способ ингибирования преждевременной полимеризации

 

Изобретение относится к композициям, способам и методам использования нитроксильных ингибиторов в сочетании с кислородом для предотвращения преждевременной полимеризации ароматических мономеров винила. Описывается композиция, предотвращающая преждевременную полимеризацию винилароматического соединения во время его перегонки или очистки, содержащая винилароматическое соединение и эффективное ингибирующее количество устойчивого затрудненного нитроксильного соединения, заключающаяся в том, что для повышения ингибирующей активности композиция содержит нитроксильное соединение вместе с эффективным количеством кислорода или воздуха. Описывается также способ ингибирования преждевременной полимеризации винилароматического соединения в процессе его перегонки или очистки в присутствии устойчивого затрудненного нитроксильного соединения в эффективном количестве, заключающийся в том, что для повышения ингибирующей активности нитроксильное соединение используют вместе с эффективным количеством кислорода или воздуха. Предлагаемое изобретение относится к созданию способа высокоэффективного применения нитроксильных ингибиторов по сравнению с известными способами. 2 с. и 13 з.п. ф-лы, 3 табл.

Настоящее изобретение относится к композициям, способам и методам использования нитроксильных ингибиторов в сочетании с кислородом для предотвращения преждевременной полимеризации ароматических мономеров винила.

Хорошо известно, что ароматические мономерные соединения винила, такие как стирол или - -метилстирол, обладают сильно выраженной тенденцией к полимеризации, когда подвергаются воздействию повышенных температур. Способы получения таких мономеров обычно предусматривают проведение перегонки при повышенных температурах.

Для предотвращения полимеризации ароматических мономеров винила в процессе очистки перегонкой различные соединения описаны в качестве ингибиторов полимеризации. Эти соединения включают элементарную серу и многие классы органических химикатов. Данные вещества с различной степенью успеха нашли промышленное применение. Среди этих органических веществ следует отметить нитрованные производные фенола, C- и N-нитрозосоединения и нитроксильные производные. Особенно эффективным классом таких ингибиторов являются затрудненные нитроксилы амина. Этот класс устойчивых свободных радикалов характеризуется присутствием группы NO*, где звездочка * обозначает неспаренный электрон и где атом азота дополнительно фланкирован двумя атомами углерода, причем ни к одному из них не присоединяются атомы водорода. Часто эти фланкирующие атомы углерода дополнительно соединяются различными мостиковыми группами с образованием циклических структур, таких как, например, шестичленные пиперидины, пиперазины, пятичленные пирролидины и так далее. Собирательно эти устойчивые свободные нитроксильные радикалы (также называемые нитроксидами) упоминаются как свободные нитроксильные радикалы "затрудненного амина". Соединения данного класса не только являются ценными ингибиторами полимеризации, инициируемой свободными радикалами, в ненасыщенных мономерах, но также нашли применение в качестве спин-меток в биохимических исследованиях.

Авторское свидетельство СССР N 1027150 раскрывает стабилизацию стирола с использованием нитроксильного радикала. Авторское свидетельство СССР N 1139722 раскрывает использование бис-нитроксильного радикала в качестве ингибитора термической полимеризации стирола. Японская заявка на патент Hei 1-165534 описывает использование 1-пиперидилоксипроизводных в качестве ингибиторов полимеризации стирола. Авторское свидетельство СССР N 1558888 раскрывает ингибирование полимеризации стирола с помощью нитроксильного радикала. Патент США N 3733326 описывает ингибирование полимеризации мономеров винила с помощью предшественников свободных радикалов. Ингибирование полимеризации стирола с помощью некоторых нитроксильных производных затрудненного амина также описано в работах Y. Miura, S. Masuda и М. Kinoshita, Die Makromolekulare Chemie, 1972, 160, 243-249; M.D. Gold'fein, E.A. Ragikov, V.N. Kozhevnikov, A. D. Stepukhovich и A.V. Trubnikov, VysokomoL soyed, 1975, A 17(8), 1671-1677, перевод которой дается в журнале Polymer Science (СССР), 1975, А17(8), 1919-1927, а также G. Moad, E. Rizzardo и D.H. Solomon, Polymer Bulletin 1982, 6, 589-593. Ингибирование полимеризации ароматических соединений винила с помощью комбинации устойчивого нитроксильного соединения с ароматическими нитро-соединениями является предметом изобретения по патенту США N 5254760 (1993).

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ Одна цель настоящего изобретения заключается в получении композиции, содержащей ароматическое соединение винила, а также эффективное количество нитроксильного ингибитора и кислорода или воздуха для оптимизации эффективности ингибитора. Другой целью настоящего изобретения является создание способа высокоэффективного применения нитроксильных ингибиторов. В настоящее время обнаружено, что эффективность нитроксильных ингибиторов в ароматических мономерах винила можно повысить в значительной мере за счет одновременного присутствия небольших количеств кислорода или воздуха. Время ингибирования, то есть время до начала полимеризации, повышается обычно от двух до четырех раз по сравнению с тем, что присуще условиям полного отсутствия кислорода. В некоторых случаях непрерывное или прерываемое добавление воздуха в процессе проведения перегонки может не быть желательным, если свободные от кислорода условия предпочтительны в качестве стандартного режима работа. В таких случаях ввод воздуха в систему все же можно использовать для мгновенного охлаждения любой полимеризации, которая может начаться в условиях сбоя в работе, с тем чтобы предотвратить любые катастрофические последствия полимеризации.

Способ повышения ингибирующей активности с использованием кислорода или воздуха заслуживает особого внимания и является неочевидным в свете существующей литературы, указывающей на то, что кислород скорее катализирует, нежели ингибирует термическую полимеризацию стирола (P.D. Bartlett, Angew. Chem. , 67, 45-52 (1955)), несмотря на то, что известно, что кислород ингибирует полимеризацию других мономеров, таких как акриловые мономеры.

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей (а) ароматическое соединение винила и (б) эффективное ингибирующее количество, достаточное для предотвращения преждевременной полимеризации во время перегонки или очистки указанного ароматического соединения винила, устойчивого соединения затрудненного нитроксила, используемого вместе с эффективным количеством кислорода или воздуха для повышения ингибирующей активности нитроксильного соединения.

Эффективным количеством нитроксильного соединения является, например, от 1 до 2000 ppm (миллионных долей), на основе массы компонента (а).

Предпочтительным эффективным количеством нитроксильного соединения является, например, от 5 до 1000 ppm, на основе массы компонента (а).

Эффективным количеством кислорода или воздуха является, например, приблизительный диапазон от 10 до 1000 ppm, на основе массы компонента (а). Верхний практический предел этого количества будет определяться по причинам безопасности.

Ароматический мономер винила в компоненте (а) представляет собой соединение, выбранное, например, из группы, состоящей из стирола, -метилстирола, винилтолуола, дивинилбензола, стирол-сульфокислоты и структурных изомеров, производных указанных соединений и их смесей.

Предлагаемое соединение применимо к нитроксильным радикалам затрудненного амина в общем, то есть соединениям, имеющим группу NO*, где звездочка * обозначает неспаренный электрон и где атом азота дополнительно фланкирован двумя атомами углерода, причем ни к одному из них не присоединяются атомы водорода. Эти фланкирующие атомы углерода могут дополнительно соединяться различными мостиковыми группами с образованием циклических структур, таких как, например, шестичленные пиперидины, пиперазины, пятичленные пирролидины и так далее.

Нитроксильные соединения затрудненного амина, пригодные в настоящем изобретении, могут, например, соответствовать общей структуре где каждый R обозначает алкил и T обозначает группу, необходимую для завершения 5- или 6-членного кольца.

Две или более нитроксильные группы могут присутствовать в одной молекуле, будучи связанными через посредство части T, как показано ниже в примерах, где E обозначает связующую группу.

Другими нитроксильными соединениями затрудненного амина являются соединения формул I - III, в частности формулы II, которые раскрыты на стр. 3 заявки на Европейский патент N 592363, где затрудненный атом N несет радикал -O*; а также соединения общих формул IV - X, которые раскрыты на стр. 4-21 заявки на Европейский патент N 592363, где G11 обозначает оксил.

Примеры нитроксильных соединений, пригодных в настоящем изобретении, приведены ниже: ди-трет-бутил нитроксил, 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-ацетат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-пропионат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-2-этилгексаноат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-стеарат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-бензоат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин- 4-ил-4-трет-бутилбензоат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4- ил)-сукцинат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-адипат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-себацат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-н-бутилмалонат,
бис(1-оксил-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)-фталат,
бис(1-оксил-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)-изофталат,
бис(1-оксил-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)-терефталат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)гексагидротерефталат,
N,N'-бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-адипамид,
N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-капролактам,
N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-додецилсукцинимид,
2,4,6-трис-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-цианурат,
2,4,6-трис-[N-бутил-N-1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил] - втор-триазин или
4,4-этиленбис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он).

Предпочтительно, если нитроксильным соединением затрудненного амина компонента (б) является:
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-себацат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-н-бутилмалонат,
бис(1-оксил-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)-сукцинат,
бис(1-оксил-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)гексагидротерефталат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-4-трет-бутилбензоат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-пропионат или
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-бензоат.

В пределах объема настоящего изобретения также предусматривается, чтобы композиция могла содержать растворитель, такой как этилбензол, либо содержать растворенный полимер, такой как насыщенный или ненасыщенный сложный полиэфир.

Настоящее изобретение также относится к способу ингибирования преждевременной полимеризации ароматического соединения винила в процессе перегонки или очистки, в котором в композицию вводят эффективное ингибирующее количество, достаточное для предотвращения преждевременной полимеризации во время перегонки или очистки указанного ароматического соединения винила, устойчивого соединения затрудненного нитроксила, используемого вместе с эффективным количеством кислорода или воздуха для повышения ингибирующей активности нитроксильного соединения.

Ароматическое соединение винила перегоняют или очищают при температуре от 50 до 150oC. Устойчивое нитроксильное соединение прибавляют к ароматическому соединению винила непрерывно или с перерывами в месте, расположенном выше той точки, где происходит перегонка или очистка, либо устойчивое нитроксильное соединение можно добавлять в различных точках ввода в технологический пар ароматического соединения винила перед той точкой, где происходит перегонка или очистка.

Предлагаемый способ можно начинать при анаэробных или аэробных условиях с последующим непрерывным или прерывистым добавлением кислорода или воздуха в ароматический мономер винила с тем, чтобы продлить время ингибирования полимеризации или затормозить начавшуюся полимеризацию.

Термин "ароматический мономер винила" включает в себя любое из легко полимеризуемых ароматических соединений винила, например стирол, - метилстирол, винилтолуол, дивинилбензол, стиролсульфокислоту и структурные изомеры, а также производные указанных соединений и их смеси. Предпочтительные соединения и их количества для осуществления способа в соответствии с настоящим изобретением приведены выше в отношении предлагаемой композиции настоящего изобретения.

Эффективное количество добавляемых ингибиторов полимеризации может варьироваться в широких пределах в зависимости от конкретного ароматического соединения винила и условий перегонки. Предпочтительно, если общее количество соединения нитроксила составляет приблизительный диапазон от 1 ppm до 2000 ppm, на основе массы ингибируемого мономера. Для большинства применений систему ингибиторов используют в диапазоне от 5 до 1000 ppm. По мере возрастания температуры требуются все большие количества ингибитора. В процессе перегонки ароматических смесей винила температура ребойлера (то есть, кипятильника) составляет, как правило, приблизительный диапазон от 50 до 150oC. Ингибитор полимеризации можно вводить в защищаемый мономер любым традиционным способом. Его можно добавлять в виде концентрированного раствора в пригодных растворителях как раз выше точки желаемого применения с помощью любого пригодного средства. Поскольку ингибитор постепенно истощается в течение работы, то обычно необходимо сохранять соответствующее количество ингибитора в перегонном аппарате путем добавления ингибитора в течение процесса перегонки. Такое добавление можно осуществлять либо на непрерывной основе, либо на основе порционной загрузки ингибитора в перегонную систему, когда концентрацию ингибитора следует поддерживать на уровне выше минимально необходимого.

Настоящее изобретение также относится к использованию устойчивого соединения затрудненного нитроксила вместе с эффективным количеством кислорода или воздуха с тем, чтобы повысить ингибирующую активность нитроксильного соединения для ингибирования преждевременной полимеризации ароматического соединения винила во время перегонки или очистки. Предпочтительные соединения и их количества приведены выше в отношении предлагаемой композиции настоящего изобретения.

Примеры ниже иллюстрируют предлагаемое изобретение в ряде проведенных периодических экспериментов. Среднему специалисту в данной области техники станет понятно, что настоящее изобретение в равной мере применимо к непрерывным процессам и стационарным условиям, являющимся обычными для процессов промышленного производства ароматических мономеров винила.

Следующие примеры служат дополнительному показу предлагаемого изобретения. В этих примерах стирол, являющийся характерным представителем группы ароматических мономеров винила, используется в качестве исследуемого мономера.

Примеры 1-5
Стирол товарного сорта освобождают от стабилизатора хранения на основе трет-бутилового катехина путем промывки 1 н. раствором гидроокиси натрия, водой и последующей перегонки при пониженном давлении. В трехгорлую колбу объемом 300 мл, снабженную термометром, конденсатором, резиновой мембраной и магнитной мешалкой, загружают 100 г стирола, очищенного в соответствии с вышеприведенным описанием, и 50 мг бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ил)-себацата с получением 500 ppm раствора данного характерного нитроксильного ингибитора.

Атмосферу, не содержащую кислород, устанавливают путем проведения пяти последовательных откачек и загрузки азота с последующим барботированием стиролового раствора с помощью чистого азота в течение 15 минут. Сосуд погружают в механически перемешиваемую и термостатически регулируемую масляную баню при температуре 120oC. Пробы извлекают с двадцатиминутными интервалами, и количество образовавшегося полистирола определяют затем с помощью измерений показателя преломления, которые в свою очередь градуируют с помощью аутентичного полистирола в стироловых растворах известной концентрации. Начало полимеризации наступает резко к концу характерного периода индукции. Продолжительность "времени ингибирования" данного периода индукции определяют экспериментально путем экстраполяции линейной характеристической кривой, отложенной в зависимости полимера от времени.

При анаэробных условиях время ингибирования составляет 50 минут. В условиях статической атмосферы воздуха время ингибирования почти утраивается и достигает до 147 минут. Это дополнительно показывает, что даже незначительные количества воздуха становятся причиной резкого увеличения времени ингибирования. Таким образом, воздух барботируют непрерывно с расходом 0,4 мл/мин в ранее анаэробную систему. Барботаж начинают, когда сосуд погружен в предварительно разогретую масляную баню. Полученное время ингибирования составляет 188 минут.

В примерах 4 - 5 в систему не добавляют никакого ингибитора как в случае проведения экспериментов в атмосфере азота, так и в случае использования атмосферы воздуха. Начало полимеризации наступает только через 6 минут в каждом случае, и это тот период, который требуется для разогрева реакционной массы от комнатной температуры до температуры 120oC.

Результаты этих экспериментов приведены ниже в табл. 1.

Шестиминутная задержка в начале полимеризации [сравнительные примеры 4 и 5; 4(Сравн.) и 5(Сравн.)] в значительной степени отражает время, необходимое для нагревания проб от температуры 25oC до температуры 120oC. Эти примеры показывают, что в отношении ароматических мономеров винила, таких как стирол, в отличие от других ненасыщенных мономеров, таких как акриловая кислота, кислород в отдельности не является эффективным ингибитором полимеризации.

Примеры 6-8
Добавление воздуха также используют в качестве прерывателя полимеризации после того, как полимеризация началась в анаэробных условиях. Так, эксперимент примера 1 повторяют в строго анаэробных условиях. К концу нормального периода ингибирования, составляющего примерно 50 минут, полимеризацию начинают и продолжают в течение десяти минут. Это приводит к получению 1% содержания стиролового полимера. В этот момент в раствор вводят однократно 50 мл воздуха с объемной скоростью 6 мл/мин. Это количество воздуха содержит 10,5 мл (0,43 ммоль) или 14 мг кислорода, что соответствует 140 ppm (миллионным долям) кислорода относительно стирола. В результате данного добавления полимеризация прекращается мгновенно и начало следующей полимеризации откладывается еще на 65 минут.

Даже более длительное время задержки достигается введением более высоких объемов воздуха. Так, добавление 500 мл воздуха, подаваемого в течение 10 минут с объемной скоростью 50 мл/мин, приводит к получению дополнительных 135 минут задержки перед началом полимеризации. Поэтому регулируемое барботирование воздуха представляет собой способ не только повышения эффективности нитроксильных ингибиторов, но также и мгновенного охлаждения зарождающейся полимеризации.

Эти результаты приведены ниже в табл. 2.

Сравнительный пример 9
В соответствии с методикой примера 1, в строго анаэробных условиях, 541 ppm 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-бензоата в стироле нагревают при температуре 120oC с получением того же времени ингибирования, равного 50 минутам, что и в случае применения двухфункционального ингибитора примера 1. Молярная концентрация нитроксила этого многофункционального производного та же, что и молярная концентрация нитроксильной группы двухфункционального производного примера 1.

Пример 10
В атмосфере воздуха и с использованием дополнительного непрерывного барботирования воздуха с объемной скоростью 2 мл/мин 100 г стирола нагревают при температуре 120oC в присутствии 500 ppm 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-бензоата. Начало полимеризации наблюдается только через 190 минут от полного времени ингибирования. В данном случае добавление воздуха приводит к четырехкратному повышению эффективности ингибитора по сравнению с тем же ингибитором, используемым в сравнительном примере 9, однако без добавления воздуха в систему.

Примеры 11-16
Для оценки эксплуатационных возможностей целого ряда других нитроксильных производных затрудненного амина в аэробных и анаэробных условиях, пробы стироловых растворов с содержанием 500 ppm различных нитроксильных ингибиторов нагревают в закупоренных пробирках в сушилках с форсированной тягой при температуре 120oC в атмосфере воздуха и атмосфере азота. Начало полимеризации вновь определяют на основе внезапных сдвигов в показателе преломления. Время ингибирования в атмосфере воздуха и азота приведено в табл. 3.

*11 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин
12 бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-н-бутилмалонат
13 бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-сукцинат
14 бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-гексагидротерефталат
15 1-оксил-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил-4-трет-бутилбензоат
16 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-пропионат
Эти результаты ясно показывают, что нитроксильные соединения в соответствии с настоящим изобретением, как правило, являются очень эффективными ингибиторами ароматических мономеров винила, таких как стирол, и что их эффективность в качестве ингибиторов может быть намного выше благодаря сопутствующему присутствию кислорода, о чем говорит пролонгированное время ингибирования в присутствии воздуха.


Формула изобретения

1. Композиция, предотвращающая преждевременную полимеризацию винилароматического соединения во время его перегонки или очистки, содержащая винилароматическое соединение эффективное ингибирующее количество устойчивого затрудненного нитроксильное соединения, отличающаяся тем, что для повышения ингибирующей активности композиция содержит нитроксильное соединение вместе с эффективным количеством кислорода или воздуха.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что эффективное количество нитроксильного соединения составляет от 1 до 2000 ч/млн в расчете на массу винилароматического соединения.

3. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что эффективное количество нитроксильного соединения составляет от 5 до 1000 ч/млн, в расчете на массу винилароматического соединения.

4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что эффективное количество кислорода или воздуха составляет приблизительно от 10 до 1000 ч/млн в расчете на массу винилароматического соединения.

5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве винилароматического соединения она содержит соединение, выбранное из группы, включающей стирол, - метилстирол, винитолуол, дивинилбензол, стиролсульфокислоты и структурные изомеры, производные указанных соединений или их смеси.

6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве винилароматического соединения она содержит стирол, или - метилстирол, или винилтолуол, или дивинилбензол.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве устойчивого затрудненного нитроксильного соединения она содержит соединение, выбранное из группы, состоящей из:
ди-трет-бутил нитроксила,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидина,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ола,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-она,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-ацетата,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-пропионата,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-2-этилгексаноата,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-стеарата,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-бензоата,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-4-трет-бутилбензоата,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-сукцината,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-адипата,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-себацата,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-н-бутилмалоната,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-фталата,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-изофталата,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-терефталата,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-гексагидротерефталата,
N,N'-бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-адипамида,
N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-капролактама,
N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-додецилсукцинимида,
2,4,6-трис-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-изоциануарата,
2,4,6-трис-(N-бутил-1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-втор-триазина или
4,4'-этиленбис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-она).

8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит растворитель или растворенный полимер.

9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что растворитель представляет собой этилбензол и растворенный полимер представляет собой насыщенный или ненасыщенный сложный полиэфир.

10. Способ ингибирования преждевременной полимеризации винилароматического соединения в процессе его перегонки или очистки в присутствии устойчивого затрудненного нитроксильного соединения в эффективном количестве, отличающийся тем, что для повышения ингибирующей активности нитроксильное соединение используют вместе с эффективным количеством кислорода или воздуха.

11. Способ по п.10, отличающийся тем, что винилароматическое соединение перегоняют или очищают при температуре от 50 до 150oC.

12. Способ по п.10, отличающийся тем, что устойчивое нитроксильное соединение прибавляют к винилароматическому соединению непрерывно или с перерывами выше точки, где происходит перегонка или очистка.

13. Способ по п.10, отличающийся тем, что количество устойчивого нитроксильного соединения составляют от 1 до 2000 ч./млн в расчете на массу винилароматического соединения.

14. Способ по п.10, отличающийся тем, что его первоначально проводят в анаэробных условиях с последующим непрерывным или перерывистым добавлением кислорода или воздуха.

15. Способ по п.10, отличающийся тем, что для продления времени ингибирования полимеризации или торможения начавшейся полимеризации, кислород добавляют к винилароматическому соединению с перерывами.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3

PD4A - Изменение наименования обладателя патента Российской Федерации на изобретение

Номер и год публикации бюллетеня: 32-2002

(73) Новое наименование патентообладателя:
ОНДЕО НАЛКО ЭНЕРДЖИ СЕРВИСИЗ, ЭЛ. ПИ. (US)

Извещение опубликовано: 20.11.2002        



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области получения гидроксилсодержащих углеводородов, используемых в качестве антигидратных присадок к газам, и может быть использовано в процессах газовой, нефтяной и химической промышленности, сопровождающихся образованием газовых гидратов, при хранении и транспортировке газов

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, в частности к процессам выделения стирола из продуктов дегидратации метилфенилкарбинола (МФК)

Изобретение относится к ингибированию полимеризации винилароматического соединения, такого как стирол, во время его перегонки или очистки в присутствии по крайней мере одного стабильного нитроксильного соединения вместе с по крайней мере одним ароматическим нитросоединением

Изобретение относится к способам ингибирования процесса полимеризации винилароматических углеводородов, в частности стирола и метилвинилпиридина, в процессах их выделения из углеводородных фракций и/или очистки ректификацией, а также при хранении и транспортировке

Изобретение относится к химическому соединения, конкретно к 3-фенил-5-[(2-оксифенил)аминофенил] -метилроданину в качестве ингибитора окислительных процессов органических веществ, и может быть использовано как антиоксидант углеводородов, жиров, масел, жирных кислот, а также лекарственных препаратов [6] Известны различные антиоксиданты (фенолы, ароматические амины, нафтолы, серосодержащие соединения), способные в небольших вводимых количествах тормозить окислительные превращения веществ [1] Применяются в таком качестве также гетероциклические соединения, производные N-фениламина-1,2,3,4-тетрагидропиридина, а также 1,2-(11,21-бензимидазолино)гидропиридина), в частности для стабилизации технических жиров [2, 3] Структурным аналогом предлагаемого антиоксиданта является антикоррозионная присадка к синтетическим смазочным маслам 2-(3,5-ДИ-трет-бутил-4-окси)-фенил-3-бензил-4-тиазолидон формулы [4] Цель изобретения расширение ассортимента антиоксидантов, повышение эффективности стабилизации окислительных превращений органических веществ

Изобретение относится к способам ингибирования термополимеризации диеновых углеводородов в процессе разделения продуктов пиролиза многоступенчатой ректификацией, конкретно, в колоннах депропанизации и деэтанизации

Изобретение относится к области производства винилароматических углеводородов, например стирола, альфаметилстирола, винилтолуола, дивинилбензола и т.д
Изобретение относится к способам получения димеров альфа-метилстирола, в частности к получению жидких (4-метил-2,4-дифенилпентен-1,2) и твердых (1,1,3-триметил-3-фенилиндан) димеров альфа-метилстирола, которые могут использоваться в качестве трансформаторных и конденсаторных масел, основы для фрикционных жидкостей, пластификаторов для каучуков и пластмасс

Изобретение относится к основному органическому синтезу, а именно к способу получения -метилстирола (в дальнейшем -МС)

Изобретение относится к ароматическим углеводородам, в частности к выделению диэтинилбензолов, и может быть использовано в химической технологии

Изобретение относится к композициям, способам и методам использования нитроксильных ингибиторов в сочетании с кислородом для предотвращения преждевременной полимеризации ароматических мономеров винила

Наверх