Способ получения внутрикомплексных соединений

 

1ii) 4l

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЙЬСТВУ (61) Зависимое от аит. свидетельства (22) Заявлено 24.02.72 (21) 1752081,23-4 (51) М. Кл. С 070 63/18 с присоединением заявки № 1752090 23-4 (32) Приоритет

Опубликовано 15.06.74. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 14.11.74

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.732.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. П. Литвинов, Н. H. Петухова, Я. Л. Гольдфарб, Л. Н. Смирнов и А. С. Чеголя

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского и Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических волокон (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ

СОЕДИ Н EH И Й

Изобретение относится к способу получения новых внутрикомплексных соединений на основе производных бензотиофена, которые могут найти применение в качестве шпибпторов окисления углеводородов, термо- и светостабилизатороь полимерных материалов.

Известен способ получения внутрикомплексных соединений взаимодействием производных бензотиофена с солями переходных металлов с использованием в качестве производных бензотиофена 3-окси-2-бензо (в) тиофенальдегида или полученных из него оснований

Шиффа.

Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения внутрикомплексных соединений на основе 2-меркапто-3-бензо (в) тиофенальдегида или полученных из него оснований Шиффа, которые вместе с тем обладают улучшенными свойствами по сравнени:о с указанными соединениями.

Описывается способ получения внутрикомплексных соединений, заключающийся в том, что 2-меркапто-3-бензо(в)тиофенальдегид или полученные из него основания Шиффа подвергают взаимодействию с солями переходных металлов, например ацетатами Ni, Cu, Со в органических растворителях, например диметилформамиде, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Основания Шиффа получают обработкой 2меркапто-3-бензо (в) тиофенальдегида диамином, HallpIDlcp этилендпамппом.

П р и м ер 1. К раствору 2 г (0,01 моль) 25 мсркапто-3-оснзо(в)тпофенальдсгпда в 50 мл дпметплформампда прибавляют раствор 1 r ацстата мед| (0,005 моль) в 100 мл дпметилформампда. После непродолжительного кипячения смесь охлаждают и к ней прибавляют

1р метпловый спирт. Выпавший осадок коричневого цвета отфильтровывают, тщательно промывают горячим метпловым плп этпловым спиртом, эфиром и сушат в вакууме над Р О5 при 140. С. Получают 1 г (выход 45 ф) бис15 (2-меркапто-3 - бепзо (в) тпофенальдегпдато)меди (П), т. пл. — 205 С (с разложением).

Найдено,,0 . .С 48,06; Н 2,99; S 28,25;

Сп 14,64.

С1еН10еЗ.Сп.

2р Вычислено, Я>. С 48,04; Н 2,24; S 28,50;

Сп 14,12.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 3,45 г (0,018 моль) 2-меркапто-3-бензо (в) тиофен25 альдегида и 2,2? г (0,009 моль) ацетата кобальта в дп .етплформамиде получают 1 г (выход 41, 0 ) бис- (2-меркапто-3-бензо (в) тиофенальдегидато)-кобальта (П), т. пл. .260 С (с разложением).

418032

Составитель Т. Титова

Техред 3. Тараненко

1<орректоры: Е. Давыдкина и В. Петрова

Редактор О. Тимофеева

Заказ 2961!1 Изд. № 1765 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, o, „С -. .8 73; Н 2 87; S 28 97;

Со 13,47.

С;21-1«1 02S4Co.

Вычислено, Я . С 48,53; Н 2,26; S 28,79;

Со 13,23.

Пример "- -. 12,7 r (0,065 моль) 2-меркапто-3-бензо (в) тиофенальдегида растворяют при нагреванип B 150 мл диметилформамида.

К отфильтрованному раствору прибавляют 2 г (0,033 моль) этилендиамина. Смесь нагревают, затем охлаждают, прибавляют метиловый спирт, выпавший осадок ярко-желтого цвета промывают метиловым спиртом, эфиром и сушат над Р205 в вакууме при 140 С. Получают

11 г (выход 82% ) N,N -бис- (2-меркапто-3бензо (в) тенилиден) -этплендиамина, т. пл.

265 С

Найдено, ",.-,: С 58,52, 58,34; H 3,83, 3,55;

S30,, 71,,30,83.

C2p111А:.- - 1

Вычислено. %. С 58,22; Н 3,90; $31,08.

Пример 4. 3 г (0,0073 моль) N,N -бис-(2меркапто-3-бепзо(в) тенилиден)-этилендиамина, очищенного переосаждением из диметилфор .1амида метиловым или этиловым спиртом, растворяют при нагревании в 250 мл диметилформамида и фильтруют. Далее прибавляют отфильтрованный раствор из 1,45 г (0,0073 моль) ацетата меди в 100 мл диметилформамида. При сливании растворов сразу же выпадают игольчатые кристаллы коричневого цвета. Осадок отделяют, промывают спиртом, эфиром и сушат. Получают 2,9 r (выход 84 /о) медного комплекса N,N -бис- (2меркапто-3-бензо (в) тенилиден) -этилендиамина, т. пл.)270 С (с разложением).

Найдено, Д: С 50,60, 50 66; H 3,18, 3 20;

S 26,69, 26,40; CU 13,22, 13,17.

СгвН14N2S4Cu

Вычислено, %. С 50,66; Н 2,98; S 27,05, Сц 13,40.

Пример 5. Аналогично примеру 2 из 3 г

N,iN -бис- (2-меркапто-3-бензо (в) тенилиден)этилендиамина и 1,3 г ацетата никеля в диметилформамиде получают 1,8 r (выход 52о/о) никелевого комплекса N,N -бис-(2-мерканто-3бензо(в) тенилиден)-этилендиамина в виде

10 зеленых кристаллов, т. пл.)350 С (с разложением).

Найдено, /о. С 51,94; Н 3,05, 3,40; S 27,64, 27,19; Ni 12,50.

С 2 О Н 1 41 1 2 4 iN " °

15 Вычислено, /о .. С 51,18; Н 3,01; S 27,33;

51

П р и м ер 6. Аналогично примеру 2 из 3,06 г

N,ii1 -бис- (2-меркапто-3-бензо (в) тенилиден)этилендиамина и 1,85 r ацетата кобальта в

20 диметилформамиде получают 1,76 r (выход

52% ) кобальтового комплекса N,N -бис- (2меркапто-3-бензо(в) тенилидсн)-этплендиамина в виде кристаллов черного цвета, т. пл.)

310 С (с разложением).

25 Найдено, /в . .С 50,75, 50,98; Н 3,05, 3,21;

S 27,43, 27,64; Со 12,50, 12,67.

С 201 1141 28 4 Со

Вычислено, %. С 51,16; Н 3,00; S 27,32;

Со 12,55.

Предмет изобретения

Способ получения внутрикомплексных соединений, отличающийся тем, что 2-меркапто-3-бензо (в) тиофенальдегид или полу35 ченные из него основания Шиффа подвергают взаимодействию с солями переходных металлов, с последующим выделением целевого продукта известным способом.