Способ получения перхлорэтилена и четыреххлористого углерода
О П И С А Н И Е («) 425890
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
С©юз Советскил
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт, свидетельства (22) Заявлено 05.08.70 (21) 1471006/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 30.04.74. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 14.10.74 (51) M. Кл. С Oic 19/06
С 07с 21/12
Гасудауственный комнте1
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 66 062 411 (088.8) (72) Авторы изобретения Л. М. Боровнев, Г. М. Галуцкий, А. Н. Голубев, А. Л. Гольдинов, Л. Г. Шапкин и Н. С. Широкова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРЭТИЛЕНА
И ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА
Изобретение относится к области получения С2С14 и СС14, применяемых в качестве растворителей.
Известен способ получения перхлорэтилена и четыреххлористого углерода, заключающийся в том, что абгазный хлористый водород, содержащий в своем составе наряду с хлоруглеводородами хлорпроизводные кислородсодержащих органических веществ, таких как хлораль, хлопроизводные диметилового эфира и другие, и получающийся при хлорировании низших алифатических спиртов, подвергают прямому хлорированию при 300 — 600 С или окислительному хлорированию при той же температуре на носителе, содержащем хлориды металлов, например меди, железа. Однако при известном способе в продуктах реакции присутствует непрореагировавший хлор (3—
4% ), что влечет за собой необходимость применения специальных поглотительных колонн и регенерации поглотительного раствора.
С целью сокращения потерь хлора предлагают процесс проводить при 200 †3 С с последующим отделением органических продуктов реакции от хлористого водорода и дохлорированием их известными методами.
По предлагаемому способу процесс хлорирования ведут в две стадии. На 1 стадии исходную смесь пропускают через слои катализатора, например активированного угля, при
200 — 350 С. При этом содержание хлора в исходном газе без дополнительного введения хлора меньше, чем его необходимо для полного хлорирования органической части до целевых продуктов, поэтому процесс идет с высокой скоростью, а в продуктах реакции 1 стадии практически отсутствует хлор, что позволяет отделить хлористый водород и утилизировать его. На II стадии органические продукты подвергают хлорированию свободным
10 хлором известным методом, например при
480 — 500 С в присутствии катализатора, или подают на II стадию процесса окислительного хлорирования пропан-пропиленовой фракции.
Пример. Смесь хлоруглеводородов, хлор15 производных кислородсодержащих органических веществ с хлористым водородом и непрореагировавшим хлором получают на установке непрерывного хлорирования синтетического этилового спирта до хлораля (сырца).
20 Смесь после конденсации и отделения хлораля со скоростью 10 — 20 л/час подают в трубку (диаметр 16 мм, высота 200 мм), заполненну|о активированным углем AP-Ç, которую снабжают электрообогревом и термометром.
25 Объем контактной массы 35 — 40 мл. Газовую смесь после обработки охлаждают и конденсируют полихлорированные углеводороды или направляют на колонку, орошаемую водой, где хлорорганические продукты отделяюг от зо соляной кислоты. Обработку смеси на угле производят при 200 †3 С. При 300 С и вы425890
Разделение продуктов реакции осуществляют конденсацией полихлорированных углеводородов, охлаждая реакционные газы рассолом до — 10 С. Из каждого литра реакцион5 ных газов конденсируется в зависимости от условий хлорирования 0,12 — 0,2 г полихлоруглеводородов.
Состав полихлоруглеводородов приведен в табл. 1. ше весь хлор, присутствующий в смеси, вступает в реакцию и отсутствует на выходе из колонки.
На 100 мл израсходованного спирта, кроме целевого продукта — хлораля, получают 15—
30 г полихлоруглеводородов.
Продукт, полученный на 1 стадии, состоит, в основном, из хлористого водорода, хлористого этила и полихлоруглеводородов.
Таблица 1
Скорость
Состав полихлоруглеводородов, вес, о, Темпеподачи абгазного
HCI, л/час
F
CJ
Ю
М
Ж я л) х №№
1,2— — СгНлС1л
1, 1, 2 в 1,1,1,2— — С,Н,СI, — С,Н,С1, CCl4
1,1— — С,Н4С1,. рат ура, О
CHCI п/и
Отсутствует
9,7
7,4
10,9
7,3 8,9
200
6,5
10,6
17,8
24,8
1,6
Отсутствует
То гке
0,7
24,1
5,3
250
2,3
8,7
7,2
13,6
7,5
20,2
1,16
4,8
4,6
250
24,4
20,4
6,3
8,3
3,3
8,0
3,4
2,0
10,0
14,8
11,6
13,5
10,8
Отсутствует
13,3
23,8
23,5
1,6
3,9
4,7 3,8
16,0
2,8
4,9
300
28,5
13,5
1,5
12,7
4,2
1,25
0,27
0,22
3,15
2,9
3,4
1,13
2,6
2,9
0,7
4,25
1,1
1,4
1,2+1,8
0,6+3,6
1,0
0,26
8,9
2,7
4,8
2,1
2,5
2,2
3,1
3,7
3,41
2,24
2,8
7,5
10,4
5,74
3,9
4,14
Эти полихлоруглеводороды испаряют и на- 10 Состав неконденсирующихся правляют на повторное хлорирование без ка- ден в табл. 2. кой-либо дополнительной обработки.
Таблица 2 газов привеПодача абгазов на! стадию хлорирования, л/ sag
1(оличество конденсата на
1 л реакционного газа
Температура хлорирования на 1 стадии, С
Состав неконденсирующихс я газов, об. „ №№* п/и
Хлористый этил
HCI
0,14 0,03
0,13 0,03
0,16 0,03
0,2 0,03
0,2 0,03
0,12 0,03
* Номера соответствуют номерам в табл. 1.
Чувствительность определения хлора 0,03 об. %.
Состав продукта, полученного на 1 стадии, приведен в табл. 3.
Указанные данные по составу конденсируемых полихлоруглеводородов и неконденсируемых продуктов и их количественному соотношению позволяют рассчитать состав продукта, полученного на 1 стадии.
Таким образом, данный способ позволяет более полно использовать хлор, устраняет применение санитарных колонн для очистки от хлора и расход известкового молока или соды для этих колонн, расход восстановителя (формиата кальция) для нейтрализации гипохлорита кальция или натрия, устраняет выброс хлористого этила и других органических продуктов в атмосферу.
7
9
11
12
13
28
28
320
1,2
0,19
0,67
0,15
1,58
1,61
0,07
0,28
3
8
10
320
11,9
3,2
18,4
2,86
2,45
2,7
5,74
2,3
1,61
20,0
23
43,1
43,2
14,1
14,4
20,4
18,5
16,3
98,2
96,8
98,5
99,7
99,7
99,7
20,6
11,2
7,95
5,73
23,5
25,6
19,5
18,9
18,4
1,8
3,2
1,5
0,3
0,3
0,3
6,4
6,6
0,98
2,7
5,6
4,2
4,4
4,4
8,4
17,5
35,4
20,5
26,6
32,2
30,2
28,7
4S,O
Отсутствует
0,85
9,15
1,13
15,2
5,12
2,1
3,5
4,3
7,2
425890
Таблица 3
Состав продукта, полученного на (стадии, вес. о,"
К Я о
«2 о c-c: к
Е»
Ф о о. Д
O C d о о
О о.
Х о ! о о и
Х сУ о
Х и о
z б
Х
v" и
Х и
v х
v и о
250
2,9
<0,05 88,6
<0,05 87,1
0,20
0,64 0,45
0,50 0,38
0,61
0,83 1,16
0,85 0,92
2,05 0,74
1,93 0,79
1,72
0,10
250
5,1
0,27
0,26
1,88
0,13
350
2,4
<0,5
<0,05 87,9
<0,05 87,7
0,12
0,08
0,41 0,47
0,032 0,30
1,16
2,20
1,95
5,14
2,01
0,95
0,63
0,117
1,71
2,45
0,083
0,135
350
<0,5
<0,05 87,7
< 0,05 92,1
0,018
0,026 0,26 0,13
0,215 0,27 0,22
0,34
0,683 0,32
1,90 0,31
3,17
5,15
1,81
320
<0,5
0,12
0,20
1,07
2,24
0,16 Номера соответствуют номерам в табл. 1 и 2.
Предмет изобретения шенной температуре с катализатором, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью сокращения потерь хлора, процесс проводят при 200—
350 С с последующим отделением органических продуктов реакции от хлористого водорода и дохлорированием их известными методами.
Способ получения перхлорэтилена и четыреххлористого углерода с применением контактирования абгазов производства хлораля, содержащих хлористый водород, хлор, хлоруглеводороды и хлорпроизводные кислородсодержащих органических веществ, при повыСоставитель T. Раевская
Техред Г. Дворина
Редактор T. Никольская
Корректор В. Брыксина
Заказ 2698/7 Изд. № 1548 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5К-35, Раушская наб,, д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
6v о,о
X cd о. о кк
К
cd V о. " cd о.
О к (» д
Их
Ю cd
f Cd
Отсутствует
Отсутствует
0,28
0,51
Х и
«I
Х о
0,87
Отсутствует
Отсутствует
0,77
v о!
v 5
